基于螯合导向C—H/C—H氧化交叉偶联/环化反应策略构筑稠杂芳烃化合物

杨宇东; 游劲松

doi:10.7536/PC200568

化学进展 ›› 2020, Vol. 32 ›› Issue (11) :1824-1834 DOI: 10.7536/PC200568

综述

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基于螯合导向C—H/C—H氧化交叉偶联/环化反应策略构筑稠杂芳烃化合物

杨宇东 ¹ ,
游劲松 ¹^,^*

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Chelation-Assisted C—H/C—H Oxidative Cross-Coupling/Cyclization for the Construction of Fused(Hetero)aromatics

Yudong Yang ¹ ,
Jingsong You ¹^,^*

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摘要

稠杂芳烃的合成是有机化学的重要研究内容之一,对有机光电功能材料和器件研究具有重要意义。C—H键是有机化合物中最广泛存在的化学键。利用C—H键的断裂与重组成键直接构筑稠杂芳烃具有简洁、高效的优势,能够解决传统合成方法在底物制备和产物结构类型方面的局限。本文对近六年来,本课题组在基于导向过渡金属催化(杂)芳环与(杂)芳环之间的C—H/C—H氧化交叉偶联/分子内环化反应策略构筑稠(杂)芳环方面所做的系列工作进行了评述,重点讨论了有关反应的特点、优势和催化机理,并对该策略在新型有机光电材料开发中的应用进行了阐述。最后,对该策略目前存在的问题进行了总结,并展望了其发展前景。

Abstract

The synthesis of fused heteroaromatics is an important research area in organic chemistry and it has significant implications on the investigations of organic optoelectronic materials and devices. C—H bond is one of the most ubiquitous chemical bonds in organic compounds. The direct construction of fused heteroaromatics via the C—H bond cleavage and direct functionalization features concision and high efficiency, which could solve the limitations on the substrate preparation and product structural diversity in conventional synthetic methods. In this account, we review our works on the construction of fused heteroaromatics based on chelation-assisted transition metal-catalyzed oxidative C—H/C—H cross-coupling between(hetero)arenes/intramolecular cyclization during the past six years, including a comprehensive discussion of the features, advantages and reaction mechanisms of these reactions, and the applications of these strategies in the exploration of novel organic optoelectronic materials. Finally, the existing problems and development prospect of this area are elaborated.

Contents

1 Introduction

2 Construction of ladder-type fused heteroaromatic frameworks

2.1 Construction of pyrrole-fused ladder-type heteroaromatic frameworks

2.2 Construction of furan-fused ladder-type heteroaromatic frameworks

3 Construction of fused benzo[de]thiochromenes

4 Construction of fluorenone- and coumarin-type frameworks

5 Construction of(hetero)aryl-fused sultams and thiophene 5,5-dioxides

6 Construction of phenanthridine- and phenanthrone-type frameworks

6.1 Construction of phenanthridine-type frameworks

6.2 Construction of phenanthrone-type frameworks

7 Construction of cationic fused heteroaromatic frameworks

8 Conclusion and outlook

Graphical abstract

关键词

C—H 活化; / 氧化交叉偶联 / 环化反应 / 稠杂芳烃 / 串联反应 / 有机光电材料

Key words

C—H activation; / oxidative cross-coupling / annulation reaction / fused heteroaromatics / cascade reaction / organic optoelectronic materials

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杨宇东, 游劲松. 基于螯合导向C—H/C—H氧化交叉偶联/环化反应策略构筑稠杂芳烃化合物[J]. 化学进展, 2020, 32(11): 1824-1834 DOI:10.7536/PC200568

Yudong Yang, Jingsong You. Chelation-Assisted C—H/C—H Oxidative Cross-Coupling/Cyclization for the Construction of Fused(Hetero)aromatics[J]. Progress in Chemistry, 2020, 32(11): 1824-1834 DOI:10.7536/PC200568

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1 引言

稠杂芳烃化合物广泛存在于药物、农药、天然产物以及有机功能材料中^[1]。特别是,由于稠杂芳烃化合物具有较大的π共轭结构且易于修饰等特点,在有机发光二极管(OLED)、有机场效应晶体管(OFET)、有机光伏电池(OPV)和荧光传感器等领域有着广阔的应用前景^[2,3,4]。通过改变稠杂芳环中的杂原子类型、位置和数量,以及在环上引入不同的取代基团,化学家和材料学家们可以轻易对分子结构及分子间的相互作用进行调节,进而改善分子光电性质^[5,6]。因此,围绕稠杂芳环化合物的结构设计、合成与性质研究,发展高效构筑稠杂芳环的新策略和新方法,快速建立结构多样的候选分子库,是有机合成化学、药物化学和材料化学领域的重要研究内容。

传统稠杂芳烃化合物的合成主要通过较为繁琐的缩合成环反应或者利用(杂)芳环卤代物及有机金属试剂参与的各种传统偶联反应来完成。一些重要的(杂)芳基金属试剂、卤代物、类卤试剂难于制备,或在反应过程中不稳定,导致反应性官能团容忍性较差,因而在一定程度上限制了结构多样性。C—H键是有机化合物中最广泛存在的化学键,利用C—H键的断裂与重组成键直接构筑稠杂芳烃不仅符合简洁、高效、原子经济性、可持续发展以及环境友好原则,还可避免反应底物预活化过程本身带来的挑战,有望克服传统的C—X/C—M(X:卤素;M:金属)偶联反应中部分原料难于获得、诸多类型稠杂芳烃分子不能合成的局限。在过去的十年中,过渡金属催化(杂)芳环与(杂)芳环之间的C—H/C—H氧化交叉偶联反应取得了飞速的发展,已经成为了合成化学家构筑联(杂)芳烃结构的一种重要工具^[7,8]。然而,为了实现某个特定位点C—H的活化与(杂)芳基化,化学家们通常需要向分子内引入某种导向基团,通过导向基团与催化金属中心配位形成相对稳定的五元或六元环金属有机螯合物,进而提高反应的选择性。而部分导向基团需要多步合成且在反应后难以脱除,这大大降低了(杂)芳环与(杂)芳环C—H/C—H氧化交叉偶联反应的合成实用价值。针对此局限性,我们利用(杂)芳环的自身官能团(如羧酸、酮羰基、肟醚等)作为导向基团,实现(杂)芳环C—H键邻位选择性(杂)芳基化,然后另一个芳环的C—H键进一步与导向基团经历分子内成环,从而构筑稠杂环结构(图式1)。这种“螯合导向作用构筑稠杂环策略”不仅充分利用了导向基团作为并入性基团,还可避免当前稠(杂)环构筑方法中底物难以获得、合成步骤冗长、合成效率较低及产物结构类型局限等诸多问题,为稠(杂)环的构筑提供了更加简洁、高效的新方法,进而为分子构效关系研究以及新材料的开发提供新的契机。本文将对本课题组近六年来在“螯合导向C—H/C—H氧化交叉偶联反应/环化反应”方面的研究工作进行概述。希望通过这篇文章能够帮助读者了解该策略在稠(杂)芳环构筑以及有机光电分子开发方面的研究进展。

2 梯形稠杂芳环骨架的构筑

2.1 吡咯稠合的梯形稠杂芳环的构筑

梯形稠杂芳环是有机半导体材料中的一种重要结构,在有机光伏材料方面有着广泛的应用^[9]。2014年,我们发展了一种[Rh(PPh₃)₃Cl]/Cu(OAc)₂/CF₃COOH的新型催化体系,实现了特戊酰胺导向的芳基胺衍生物与杂芳环之间的C—H/C—H氧化交叉偶联反应,这是Rh(Ⅰ)催化的C—H/C—H直接氧化交叉偶联反应的第一个例子(图式2)^[10]。与常用的[RhCp^*Cl₂]₂/AgSbF₆催化体系相比,此催化体系更加廉价。苯并噻吩、苯并呋喃、噻吩、呋喃以及咖啡因等多类杂环化合物都可以在标准反应条件下工作。我们将得到的杂芳基-芳基胺类产物,通过分子内胺基化反应,进一步衍生为多种吡咯稠合的梯形稠杂芳环骨架。这些稠杂芳烃具有大的HOMO-LUMO能隙(HOMO:最高占据分子轨道;LUMO:最低未占据分子轨道)和低的HOMO能级,在高性能有机半导体等领域有潜在应用价值。例如,利用邻苯二胺与苯并噻吩之间两次氧化偶联反应,再经历分子内成环,可简洁合成并七环结构的有机场效应晶体管材料1(图式3)。值得注意的是,当一个(杂)芳环同时含有两个导向基团时,实现双重(杂)芳烃与(杂)芳烃之间的C—H/C—H氧化交叉偶联反应通常是比较困难的,该工作是此类反应中一个少见的成功案例。

2.2 呋喃稠合的梯形稠杂芳环的构筑

随后,我们又发展了一种铑(Ⅲ)催化的苯酚衍生物与富电杂芳环之间的C—H/C—H氧化交叉偶联反应(图式4),并通过后续的导向基脱除与分子内环化反应合成了呋喃稠合的梯形稠杂芳环^[11]。值得注意的是,本课题组^[12]与Zhao课题组^[13]先后利用乙酰胺基作为导向基团,实现了铑(Ⅲ)催化苯酚衍生物与噻唑和口恶唑等贫电性杂芳环之间的C—H/C—H氧化交叉偶联反应。而此工作通过选取适当的导向基团(2-吡啶基),改变了反应对贫电性杂芳环偶联底物的电性偏向,进而实现了苯酚与富电杂芳环之间的偶联反应,同之前工作形成了很好的互补。该反应具有较宽的底物普适性,几类常见的富电杂芳环及其衍生物如噻吩、呋喃、吡咯等均能工作。反应对氯、溴、硝基、酰基、酯基、甲氧基等常见官能团也表现了很好的兼容性。此外,该反应还可以实现具有不对称结构的2,6-双杂芳基化苯酚与具有对称结构的2,2'-(噻吩-2,5-二基)双酚类骨架的快速构筑(图式5)。这些优点说明基于该反应的呋喃稠合的梯形稠杂芳环合成策略具有良好的合成实用价值,为基于此类结构的有机光电材料的开发提供了坚实的化学基础。

3 苯并噻吩稠苯并[de]硫色烯类骨架的构筑

考虑到含硫多环芳烃化合物在有机功能材料中的广泛应用前景^[14],在实现了上述苯胺和苯酚衍生物与噻吩等富电杂芳环的C—H/C—H氧化交叉偶联/环化反应构筑稠杂多环芳烃后, 我们对基于含硫基团导向构筑硫杂多环芳烃类化合物的策略进行了研究。以甲硫基作为导向基团,成功实现了Rh(Ⅲ)催化的1-萘甲硫醚衍生物peri-位与富电杂芳烃之间的氧化C—H/C—H交叉偶联反应(图式6),并通过进一步的氧化反应及分子内亲电环化反应,构筑了苯并噻吩稠合的苯并[de]硫色烯(图式7a)^[15]。为了提高反应的步骤经济性和合成实用价值,我们又进一步发展了Rh(Ⅲ)催化的peri-位选择性的1-萘甲硫醚衍生物与富电杂芳烃之间的C—H/C—H氧化交叉偶联/环化串联反应(图式7b)。在此一步构筑苯并[de]硫色烯衍生物的反应中,醇溶剂的类型是一个关键影响因素。当使用叔丁醇作为溶剂时,只能观察到偶联产物生成;若使用1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇(HFIP)作为溶剂时,则可明显地观察到环化反应发生。进一步的机理研究表明,该环化反应经历一个单电子转移(SET)过程,而非经典的酸促进联杂芳基亚砜分子内环化反应机理。

此外,自由基捕获实验及电子顺磁共振(EPR)分析指出该单电子转移过程可能是噻吩环被具有氧化性的Ag₂O夺走了一个电子,形成噻吩正电自由基物种,再与甲硫基发生分子内环化反应(图式8)。该串联反应为苯并[de]硫色烯衍生物的构筑提供了一种新型、简洁、高效及高选择性的方法,并为基于苯并[de]硫色烯衍生物的新型有机光电材料的开发提供了新的契机。

4 芴酮及香豆素类骨架的构筑

芴酮及香豆素衍生物常见于有机光电功能材料中,发展高效、简洁的合成方法构筑此类骨架对有机发光二极管、有机场效应晶体管和有机太阳能电池材料的发展具有重要意义^[16]。羧酸是有机分子中最广泛存在的官能团之一。实现基于羧基导向的C—H活化构筑稠杂芳环的策略,可避免繁杂的导向基团引入与脱除步骤。然而,在过渡金属催化反应中,芳香甲酸类化合物容易发生脱羧质子化及(杂)芳基化反应,这给上述策略的实现带来了极大挑战^[17,18]。2015年,我们发展了一种铑(Ⅲ)催化(杂)芳基羧酸与杂芳环之间C—H/C—H氧化交叉偶联反应(图式9),构筑了一系列高度官能化的邻羧基联(杂)芳环化合物,并通过后续分子内亲电取代反应或氧化内酯化反应,快速构建了结构多样化的香豆素(图式10)和芴酮分子库(图式11)^[19]。例如,利用羧基导向的邻位C—H键的选择性活化策略,从噻吩开始合成重要的有机光电功能分子结构单元前体DTPO和CPDTO只需两步,产率分别为31%和22%。此外,基于该策略,我们还实现了基于芴类结构的并七环梯形分子2(图式12)和D-A(D:电子供体;A:电子受体)分子3的构建(图式13)。基于化合物3的染料敏化太阳能电池器件展现了6.15%的转化效率,与N719在相同组装条件下的转化效率(η=7.14%)接近。这说明该茚并噻吩结构可能是一个很好的有机染料敏化电池电子供体单元。

相比于当时Rh(Ⅲ)催化的羧酸导向芳香甲酸与杂芳环之间的C—H/C—H氧化交叉偶联反应上取得的成功,芳香甲酸与简单芳烃之间的C—H/C—H氧化交叉偶联反应一直未得到很好解决。由于简单芳烃的C—H键反应活性较低,因此通常需要加入溶剂量的简单芳烃底物以提高另一偶联底物的产率,大大降低了此类反应的合成实用价值。基于这些问题与挑战,我们进一步发展了Pd(OAc)₂/Ac-Ile-OH/Na₂S₂O₈/DMSO/TfOH催化体系,可以高效实现芳香甲酸与简单芳烃之间的串联C—H/C—H氧化交叉偶联/分子内傅-克酰基化反应生成芴酮类化合物(图式14)^[20]。该反应只需要加入4.0当量的简单芳烃,能够容忍溴、氯等卤素基团,且反应温度相对较低(80 ℃)。富电性、电中性或者弱贫电性的简单芳烃都能够很好地在标准反应条件下工作。最后,通过Suzuki偶联反应对该化合物进行了衍生,合成了一个具有黄绿色发光的荧光分子4。该分子在甲苯溶液和聚苯乙烯膜中的荧光量子效率分别为45%和35%,进一步证明了该反应在合成有机发光材料中的应用价值(图式15)。

随后,我们又发展了Ir(Ⅲ)催化苯甲酸与(苯并)噻吩类化合物之间的C—H/C—H氧化交叉偶联反应,实现了噻吩并吡喃酮类化合物的一步构筑(图式16)^[21]。该反应体系使用[IrCp^*Cl₂]₂作为催化剂,Ag₂O作为氧化剂,六氟异丙醇作为溶剂,可以兼容甲基、甲氧基、叔丁基、苯基、氟、氯、溴、乙酰基、醛基、磺酰胺基以及三级胺基等官能团,具有很好的官能团容忍性。α,β-不饱和羧酸也能在标准条件下与苯并噻吩反应,一步构筑相应的苯并噻吩并吡喃酮类化合物。有趣的是,当我们使用α,β-不饱和羧酸与2-取代噻吩类化合物作为底物时,发生了去芳构化反应,得到了相应的螺环产物。目前,造成噻吩与苯并噻吩在该反应中化学选择性差异的具体原因还不清楚。机理研究表明,上述反应过程不同于C—H/C—H氧化交叉偶联反应中常见的芳环亲电取代或者协同金属化-去质子化机理,而是包含了一个Heck型机理。

同时,我们还实现了铱(Ⅲ)催化苯甲酰甲酸与苯并噻吩类衍生物C—H/C—H氧化偶联/环化串联反应,一步构筑了噻吩并苯并吡喃酮类骨架(图式17)^[22]。机理研究表明,该反应可能经历了一个自由基过程。

5 (杂)芳环稠合的磺内酰胺与噻吩砜类骨架的构筑

π-共轭的磺内酰胺及二氧化噻吩类结构广泛存在于有机光电材料中,如二苯并二氧化噻吩就是热活化延迟荧光材料(TADF)中的重要电子受体单元^[23,24]。我们发展了一种高效的Rh(Ⅲ)催化(杂)芳基磺酰胺与(杂)芳烃之间的氧化C—H/C—H交叉偶联反应(图式18)^[25]。该反应体系使用RhCl₃·3H₂O作为催化剂前体,Cu(OAc)₂·H₂O和O₂作为氧化剂。体系中加入的少量水,可能是作为催化金属Rh的配体,有利于结果的重复。值得注意的是,在Rh(Ⅲ)催化C-H活化反应中,经常使用的是价格相对昂贵的[Cp^*RhCl₂]₂,而该催化体系避免了[Cp^*RhCl₂]₂的使用,具有更高的合成实用性。一系列的杂芳环如噻吩、苯并噻吩、吡咯、呋喃、苯并呋喃、中氮茚和简单芳烃都能与磺酰胺反应,得到相应的1,1'-二(杂)芳基-2-磺酰胺类化合物。值得一提的是,在有机光电材料中常常作为电子供体单元的三苯胺类化合物也能参与此类反应,得到的D-A结构5在聚苯乙烯膜中展现了高达97%的荧光量子效率。在此基础上,我们进一步实现了分子内的环化反应,合成了相应的二(杂)芳基磺内酰胺(图式19a)和二苯并二氧化噻吩类化合物(图式19b),证明了该反应在有机光电材料的开发中的潜在应用价值。

6 菲啶与菲酮类骨架的构筑

6.1 菲啶类骨架的构筑

菲啶化合物是一类广泛存在于天然生物碱、生物活性分子和有机功能材料中的氮杂多环芳烃^[26,27]。2014年,我们曾报道了一种Rh(Ⅲ)催化酮肟醚导向的芳环与富电杂芳环之间的C—H/C—H氧化交叉偶联反应^[28]。在此基础上,我们又发展了一种Ir(Ⅲ)催化醛肟醚与富电杂芳烃之间的串联C—H/C—H氧化交叉偶联/环化反应,一步高效构筑了菲啶类化合物(图式20)^[29]。银盐的选择对此反应极为关键。若使用苯并五元杂芳烃作为底物,Ag₂O是最为合适的氧化剂,可以得到相应的环化产物;当使用简单的五元杂芳烃作为底物时,则需要Ag₂O和AgTFA(TFA=三氟乙酸根)联用作为氧化剂。然而,酮肟醚与富电杂芳环仍然不能在该反应条件下直接成环得到菲啶类化合物。这一点原因尚不明确。机理研究表明,该反应中的导向邻位C—H杂芳基化过程经历了一个氧化银参与的Ir(Ⅱ)/Ir(Ⅳ) 催化循环,而后续的分子内环化过程则根据底物的不同而产生了差异:对于苯并噻吩参与的环化反应,可能发生了一个Ag介导的单电子转移过程,这一结论也通过自由基捕获实验及相关的电子顺磁实验(g=2.00667)得到证实;而醛肟醚与其他简单五元杂环之间的环化反应则可能是一个铱催化的分子内环化过程(图式21)。

相对于醛肟醚等化合物,醛类化合物更为常见。如果能够使用简单的醛类化合物代替肟醚直接参与此类串联氧化偶联/环化反应,将为稠杂芳环的构筑提供更为简洁实用的合成途径。然而,醛类化合物通常在氧化条件下是不稳定的,因此,实现上述想法具有一定的挑战性。我们利用瞬态导向策略,实现了Rh(Ⅲ)催化芳香醛与富电杂芳环之间的C—H/C—H氧化交叉偶联(图式22)。通过后续的分子氧化环化反应,构筑了芴酮类化合物(图式23)^[30]。该偶联反应使用[Cp^*RhCl₂]₂/AgBF₄作为催化剂,Ag₂O作为氧化剂,PivOH或TFA作为添加剂,苄胺作为瞬态导向基团,t-AmylOH/DCE作为溶剂。反应对甲基、三氟甲基、硝基、氰基、酯基、氯和溴等基团都展现了很好的兼容性。苯并噻吩、噻吩和苯并呋喃等富电杂芳环都能在该体系下很好地工作。此外,当使用β-丙氨酸作为瞬态导向基团,六氟异丙醇作为溶剂时,苯甲醛类化合物可以与苯并噻吩直接反应生成菲啶类化合物(图式24)。机理研究表明,该串联反应经历了一个顺序的Rh(Ⅲ)催化邻位C—H杂芳基化/Ag₂O介导的分子内季铵化环化/热去季铵化过程。自由基捕获实验说明季铵化过程可能是一个单电子转移过程(图式25)。

6.2 菲酮类骨架的构筑

发展高效的蓝光材料是有机光电材料领域一项极具挑战的工作^[31]。我们发展了一种酮羰基导向的铑(Ⅲ)催化吲哚酮与富电杂芳环之间的串联C—H/C—H氧化交叉偶联/环化反应,一步构筑了菲酮型稠环芳烃分子(图式26)^[32]。该类产物是一类含有季碳中心的具有独特结构的桥联型芳香化合物。产物的酮羰基与芴酮中的羰基作用类似,可以使荧光发射红移,而独特的季碳正交构型则可以有效阻止分子间过度的π-π堆积,有利于提高荧光量子产率。基于该策略,我们快速构建了一个具有高量子产率和较窄的半峰宽的蓝色发光的荧光分子库,并筛选出了两个具有纯蓝色发光和高荧光量子效率的有机发光分子。

7 阳离子型稠杂环芳烃骨架的构筑

阳离子型稠杂环芳烃通常具有较好的水溶性以及能够与带负电荷的物质发生静电作用,可以被用于制备DNA嵌插试剂^[33]。我们利用简单的无机铑盐RhCl₃·3H₂O作为催化剂,实现了N-(杂)芳基咪唑鎓盐与(杂)芳环的二重C—H/C—H交叉偶联反应,构筑了多种阳离子型多环杂芳烃化合物(图式27)^[34]。该反应体系具有良好的底物普适性和官能团容忍性,并且阳离子型多环杂芳烃化合物易转化为中性分子。机理实验研究和DFT计算结果表明,反应中的(杂)芳烃起到了与[Cp^*Rh(Ⅲ)]化合物中Cp^*基团相似的作用,通过原位η⁶-配位到Rh(Ⅲ)金属中心稳定了Rh中间体。该反应中的第一个C—H/C—H交叉偶联反应经历了一个典型的Rh(Ⅲ)-Rh(Ⅰ)过程,而第二个偶联反应则是Rh(Ⅰ)-Rh(Ⅲ)-Rh(Ⅰ)的析氢反应。TFAH的关键作用不仅在于促进(杂)芳烃与Rh(Ⅲ)的原位η⁶-配位,还在于与Rh-H物种反应完成催化循环(图式28)。

8 结论与展望

近年来,以有机π共轭体系为结构基础的有机光电功能材料已经成为了化学、材料学和物理学等多学科的重要研究内容,并广泛用于生活与生产各个领域,逐渐成为了国民经济发展的重要支柱产业。基于螯合辅助的过渡金属催化(杂)芳烃与(杂)芳烃之间的C—H/C—H氧化交叉偶联/环化反应构筑稠(杂)芳环的策略具有简洁、高效及官能团容忍性强等优势,能够打破传统合成方法在底物制备与产物结构多样性等方面的局限,实现结构新颖、多样且易于衍生的稠(杂)芳环的快速构筑,为有机光电功能材料的发展提供重要化学基础。

目前,尽管这一策略已经取得了一定进展,但也存在一些不足,主要表现在:(1)常用的催化体系主要是以铱、铑和钯等贵金属催化剂为主,并常需要加入氧化银等金属氧化剂,经济成本较高。发展以空气或者氧气等作为(共)氧化剂的廉价金属催化体系将会是今后该领域的一个重要研究方向;(2)反应通常需要较高温度,且需要密闭加热反应。实现该反应在温和条件下的高效转化可能会成为该领域的一个开拓方向。(3)当一个分子同时含有两个导向基团时,通常实现双重(杂)芳烃与(杂)芳烃之间的C—H/C—H氧化交叉偶联反应较为困难,限制了分子共轭体系的进一步拓展以及产物结构的多样化。(4)反应通常以噻吩和呋喃等富电(杂)芳环为偶联底物,而导向基团通常为吸电子基团,实现其他贫电性(杂)芳环参与的稠(杂)芳环构筑反应将更有利于电子特性分明的结构单元的构筑。相信随着该领域的深入发展,“螯合导向C—H/C—H氧化交叉偶联反应/环化反应”构筑稠(杂)环策略将会成为有机合成化学家和材料学家的一个重要合成手段,为有机光电功能材料的设计、开发和推广应用不断注入活力与源动力。

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