石墨烯基气凝胶小球的可控制备

向笑笑; 田晓雯; 刘会娥; 陈爽; 朱亚男; 薄玉琴

doi:10.7536/PC200825

化学进展 ›› 2021, Vol. 33 ›› Issue (7) :1092-1099 DOI: 10.7536/PC200825

综述

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石墨烯基气凝胶小球的可控制备

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Controlled Preparation of Graphene-Based Aerogel Beads

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摘要

石墨烯气凝胶是由二维石墨烯片层组装成的三维宏观材料,因其孔隙率高、比表面积大和密度低等特点在水体污染物的吸附去除方面具有广阔的应用前景,已成为当今的研究热点。然而相关研究大多集中在块体石墨烯气凝胶,对于气凝胶小球的研究较少。本文结合相关领域的最新研究进展,综述了石墨烯基气凝胶小球的制备方法,包括静电喷雾、静电纺丝、微流控和湿纺等方法;以湿纺法为代表,分析了气凝胶小球的成型影响因素,如GO分散体的浓度和黏度、挤出参数、凝固浴的种类和浓度等;并进一步分析了可用于调节材料孔径的因素,例如通过控制GO浓度、GO片层尺寸、冷冻处理的温度等可实现在一定范围内材料孔径的调整。针对废水中处理对象的不同,设计吸附性能、循环使用性能优异及微观形貌可控的石墨烯基气凝胶小球并寻求制备方法的优化与创新仍是未来探索的重点。

Abstract

Graphene aerogel is a three-dimensional macroscopic material assembled from two-dimensional graphene sheets. Due to its high porosity, large specific surface area and low density, it has a broad application prospect in the adsorption and removal of water pollutants and has become a research hotspot. However, most of the related researches focused on bulk graphene aerogels, and few researches on graphene-based aerogel beads. This review summarizes the preparation methods of graphene-based aerogel beads, including electrostatic spray, electrostatic spinning, microfluidic technology and wet spinning. Taking the wet spinning method as the representative, the influencing factors for aerogel beads formation are analyzed, such as the concentration and viscosity of GO dispersion, extrusion parameters, the type and concentration of coagulation bath, etc. Furthermore, the factors of adjusting the pore size of the material are further analyzed. For example, the pore size of the material can be adjusted within a certain range by controlling the GO concentration, the GO layer sizes, and the temperature of freezing treatment. In view of the different treatment objects in the wastewater, the design of graphene-based aerogel beads with excellent adsorption performance, recycling performance and controllable micromorphology and the optimization and innovation of preparation methods are still the key points of exploration in future.

Contents

1 Introduction

2 Preparation of graphene-based aerogel beads

2.1 Preparation methods

2.2 Drying methods

3 Influencing factors of graphene-based aerogel beads formation

3.1 Influencing factors for wet spinning method

3.2 Influencing factors for other methods

4 Methods for adjusting the pore size of graphene-based aerogel beads

4.1 GO concentration

4.2 Temperature of freezing treatment

4.3 GO layer sizes

4.4 The speed of homogenizer

5 Conclusion and outlook

Graphical abstract

关键词

石墨烯 / 气凝胶小球 / 可控制备 / 成型控制 / 孔径调控 / 吸附

Key words

graphene / aerogel beads / controllable preparation / shaping control / pore size control / adsorption

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向笑笑, 田晓雯, 刘会娥, 陈爽, 朱亚男, 薄玉琴. 石墨烯基气凝胶小球的可控制备[J]. 化学进展, 2021, 33(7): 1092-1099 DOI:10.7536/PC200825

Xiaoxiao Xiang, Xiaowen Tian, Huie Liu, Shuang Chen, Yanan Zhu, Yuqin Bo. Controlled Preparation of Graphene-Based Aerogel Beads[J]. Progress in Chemistry, 2021, 33(7): 1092-1099 DOI:10.7536/PC200825

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1 引言

随着社会的进步与科学技术的发展,水体污染已成为亟待解决的全球性问题,主要有含油废水、染料废水及重金属离子废水等^[1⇓⇓~4]。废水处理方法中,吸附法因操作简单、无二次污染等优点被广泛使用。具有大比表面积、高孔隙率的三维石墨烯气凝胶成为近几年广泛研究的高效吸附剂^[5⇓~7]。然而目前相关研究多集中在传统块体石墨烯气凝胶上,缺乏对不同形状和尺寸气凝胶的制备和吸附性能分析。石墨烯基气凝胶小球是以石墨烯为主体骨架单元制成的球形气凝胶材料,其粒径一般分为微米级(170~413 μm) ^[8,9]和毫米级(0.5~5 mm)^[10,11],比表面积在60~425 m²/g^[12,13],孔隙率为86.2%~97.4%^[12,14],密度在2.8~92 mg ·cm ^-3[8,9,11],孔体积为0.195~1.028 cm³·g^-1,孔径范围为4 nm~100 μm ^[9,14,15]。将石墨烯气凝胶做成小球有诸多优势,第一,便于适应实际应用的需要。化学泄漏物可能流入下水道、管道或地面的裂缝中^[11],块体气凝胶的大体积可能会带来不便,因此更适合使用体积较小的气凝胶小球。另外石墨烯气凝胶小球也可用于药物传递、太阳能蒸气发电和填料膜等领域^[9]。第二,为规模化生产提供了可能。块体气凝胶一般需在高压反应釜中进行,而气凝胶小球则可以在敞口容器中连续批量制备,设备要求更低^[16],同时石墨烯气凝胶小球由于粒径较小,扩散通道更短,制备过程中所需洗涤、干燥时间将会缩短,有望工业生产应用^{[17⇓⇓⇓~21]}。第三,吸附速率快。将石墨烯气凝胶小球用于水体吸附净化时,由于石墨烯气凝胶小球有更大的外表面积,会使吸附速率大大加快,节省吸附时间。

根据实际应用的需要,可选择合适的制备方法得到不同尺寸的石墨烯基气凝胶小球,从而进一步拓展气凝胶的应用领域^{[22⇓⇓⇓~26]},提高了其使用效率。本文结合最新研究进展,总结分析了石墨烯基气凝胶小球的制备方法、成型影响因素及孔径调节方法,以期为该领域发展的进一步研究提供一定指导。

2 石墨烯基气凝胶小球的制备

块体气凝胶的形状依赖于其制备过程中盛装氧化石墨烯(GO)分散液的容器^{[27⇓⇓⇓⇓⇓⇓~34]},而气凝胶小球则需借助合适的制球技术实现。静电喷雾^[9,16,35,36]、静电纺丝^[37⇓~39]、微流控技术^[10,40,41]、湿纺法^{[12,15,42⇓⇓⇓⇓⇓~48]}都是常用的制备方法,制备出石墨烯基水凝胶小球再通过超临界干燥、冷冻干燥和常压干燥等干燥方式将孔隙内的溶剂置换为气体,最后得到具有多孔网络结构的石墨烯基气凝胶小球。

2.1 石墨烯基气凝胶小球的制备方法

2.1.1 静电喷雾

静电喷雾法是指将GO分散体在高电压下雾化成微液滴,然后干燥制得气凝胶小球的方法,该方法一般以液氮为微液滴的接收液,液氮较低的温度会使冰晶沿径向向液滴中心生长,制得的石墨烯基气凝胶小球具有径向发散的微孔道结构,从而可实现材料孔道的可控制备。另外通过优化喷雾装置的工艺参数可调节石墨烯基气凝胶小球的粒径,一般为微米级尺寸。

Liao等^[9]使用高压电雾化和冷冻铸造相结合,并经冷冻干燥和两步热还原制备了石墨烯气凝胶小球(rGOAMs),装置如图1a所示,当施加高电压时,注射器内流出的前驱体溶液液滴带电形成Taloy锥,从Taloy锥喷发出来分散成更小的带电液滴,然后被收集到液氮中。制得的微球具有类蒲公英的中心发散微孔道结构。改变前驱体溶液流速可调节微球尺寸大小,当流速从3.75 mL·h^-1增加到11.25 mL·h^-1,微球平均粒径由183 μm增加到413 μm。制得的rGOAMs对油和有机溶剂都展现出良好的吸附效果,并且随着微球尺寸的降低,吸附能力逐渐增大。Yu等 ^[16]、Liu等^[35]和He等^[36]均采用相同的方法制备了石墨烯基气凝胶小球,得到了与上述rGOAMs类似的径向微孔道结构。如Yu等^[16]制备的石墨烯/壳聚糖复合气凝胶小球,能够快速吸附水体中的重金属离子和水溶性有机污染物,相比于石墨烯/壳聚糖复合气凝胶块体材料,其规则孔道明显缩短了内扩散路径,吸附速率显著提高。但上述研究者都未系统考察气凝胶小球粒径对其性能的影响,在今后的研究中有必要予以重视。

2.1.2 静电纺丝

静电纺丝和静电喷雾的原理和装置基本相同,只是前驱体溶液的黏度有所差异^[37]。静电喷雾适用于黏度较小的前驱体溶液,而静电纺丝适用于黏度较大的前驱体溶液。由于两种制备装置的相似性,静电纺丝法制得的石墨烯基气凝胶小球也多呈现出类似的径向微通道结构。

Meng等^[38]以GO/FeCl₃·6H₂O溶液为前驱液,利用静电纺丝-冷冻干燥技术,再经高温煅烧得到GO/Fe₃O₄气凝胶小球,微球形貌相对均匀,其内部是有径向微孔道的分层结构,改变Fe³⁺含量可以调节粒径大小。当切换到同轴静电纺丝装置时,以SiO₂前驱体作为壳质溶液、GO/FeCl₃·6H₂O溶液为核质溶液,可获得具有核壳结构的GO/Fe₃O₄@SiO₂复合气凝胶小球。Li等^[39]则在同轴静电纺丝的基础上改进,开发出多轴电纺丝-冷冻干燥-煅烧工艺,可大批量制备石墨烯气凝胶小球,且通过改变纺丝速度实现粒径的调控。

2.1.3 微流控法

微流控芯片是微流控装置的核心部分,按照其中微通道类型不同可分为四类:T型、Y型、流体聚焦和台阶式微通道^[40]。微通道中液滴的形成是由两种互不相溶液体之间的剪切作用所致,分散相在两相流体的交汇处被分散成液滴注入到连续相中,形成油包水或水包油的液滴,调节两相流体的速度可进行粒径控制。当使用多通道复合的微流控芯片则可制备核-壳结构微球、多孔胶囊等功能性微球^[40]。Zhao等^[41]使用T型微流控装置合成了石墨烯气凝胶小球,对水体中的全氟辛烷磺酸有较高的吸附能力,分散相主要为GO分散液,连续相为氟化油,调节两相流体流速就可得到单分散性良好的微球。Li等^[10]则将连续相中的流体替换为气体,得益于气体的低黏度,石墨烯/海藻酸钠气凝胶小球的制备可在较高流速下操作,进而实现其快速批量制备,和传统的液-液相微流控工艺相比(流速2 μL/min),产量大大提高,流速可达800 μL/min。另外改变气相压力,可调节气凝胶小球的粒径大小。

2.1.4 湿纺法

湿纺法的基本原理是将GO前驱体溶液逐滴滴入到凝固浴中,交联凝胶得到水凝胶小球,再经干燥制得气凝胶小球。当液滴接触到凝固浴表面时,液滴表面会首先进行GO片层的组装,形成GO膜,而水凝胶小球内部在凝固浴中不断凝胶化,直至完全凝胶^[11]。凝胶球内外凝胶速率的差异使得气凝胶小球一般具有核壳结构,内部多为蜂窝状结构,改变液滴大小时可调控粒径尺寸。由于湿纺法制备气凝胶小球主要涉及液滴的自由下落和凝胶化两个阶段,因而也有文献称之为“滴定-凝胶法”^[49]或“球滴法”^[50]。

Zhao等^[15]将石墨烯分散液滴入CaCl₂溶液,再进行常压干燥及热退火处理制备了超弹性石墨烯气凝胶小球(RGOs),其内部形貌如图2所示,从中可以看出石墨烯气凝胶小球表现为明显的核壳结构,壳体较薄且表面有褶皱,核内是孔径为50~100 μm的蜂窝状结构。

Ouyang等^[14]则通过湿纺法结合两步冷冻铸造制备了具有特殊核壳结构的石墨烯/壳聚糖气凝胶小球(CTS-GO),粒径均匀、球形度高,由微通道结构的CTS壳和具有随机蜂窝结构的GO核组成,宏观形貌如图3所示。GO核的存在提高了其吸附容量,而将CTS壳包覆在GO核上可提高表面润湿性,有利于水中污染物的吸附。

和前述几种方法相比,湿纺法制出的气凝胶小球直径较大,一般为毫米级,因该过程不需要高压静电和微流控等复杂装置,简单可控,受到广泛关注。当前躯体溶液性质及相关参数确定时,浸入凝固浴中的GO液滴大小相同,因而可得到均匀程度大、球形度相似的气凝胶小球,另外可通过不同程度的放大实现其批量连续制备。

2.2 石墨烯基气凝胶小球的干燥方式

在石墨烯基气凝胶小球的制备过程中,选择合适的干燥方式对其性能是至关重要的,根本目的是避免湿凝胶小球干燥时溶剂表面张力带来的体积收缩和结构开裂。目前干燥方法主要分为超临界干燥^[51⇓~53]、真空冷冻干燥^[54,55]和常压干燥^[15,56]三种,超临界干燥主要通过控制温度和压力使溶剂在干燥过程中达到其本身的临界点,完成液相至超临界流体转变,Wang等^[8]使用喷墨打印-液体弹珠-超临界流体连用技术制备了尺寸均一可控的单分散石墨烯气凝胶小球,减小了干燥过程中凝胶的体积收缩。而真空冷冻干燥则是在低温真空下实现湿凝胶小球内部溶剂由固态到气态的转变。两种方法均可保证凝胶小球内部骨架的完整,应用较为广泛。但若想实现石墨烯基气凝胶小球的大规模制备,超临界干燥和真空冷冻干燥都存在明显的劣势,如周期长、成本高且装置复杂等,相比之下常压干燥更具优势^{[57⇓⇓~60]}。Yao等^[44]使用低表面张力溶剂置换出湿凝胶小球内水分,再进行常压干燥,制备了高弹性石墨烯/碳纳米管复合气凝胶小球,成组的复合气凝胶小球经过压缩发生95%应变后可完全恢复原状,在70%应变下压缩释放1000次,仍没有明显的气凝胶小球结构破坏现象。目前来说常压干燥尚不成熟,干燥过程仍不可避免地存在表面张力,如何在常压干燥下实现尽可能小的体积收缩仍是未来探索的重点。

3 石墨烯基气凝胶小球成型影响因素

由于制备方法的多样性,影响石墨烯基气凝胶小球成型的因素也有所不同。本文针对以湿纺法为代表的制备方法分析影响石墨烯基气凝胶小球成型的因素,可为石墨烯基气凝胶小球的制备提供基本指导。

3.1 湿纺法制备气凝胶小球成型影响因素

3.1.1 GO分散体的浓度和黏度

GO分散体的黏度会显著影响气凝胶小球的成型,当黏度较大时,会有更多的溶液黏附在喷嘴处,滴落时产生“拖尾”现象,甚至可能无法成球^[61,62]。而黏度较小时,液滴在接触到凝固浴后难以保持其球形形貌,因此选择合适黏度的GO溶液是必要的。GO分散体的黏度主要依赖于GO的浓度。张良忠等^[63]发现GO分散体浓度在6~14 mg/mL范围内、黏度在210~350 mPa·S范围内时,可以制备均一规则且机械强度较好的石墨烯气凝胶小球;黏度过高时会出现无法成型、不规则的情况。Bao等^[11]也指出GO浓度需维持在0.5wt%~2.0 wt%可制得成型较好的气凝胶小球。

另外需指出的是,当GO和纤维素、海藻酸钠等黏性液体复合时,需适当降低GO浓度以便维持合适的黏度促进成型^[63]。

3.1.2 挤出参数

湿纺法挤出参数包括喷嘴通道大小、GO溶液挤出速度及喷嘴与凝固浴表面的距离,这些参数是石墨烯基气凝胶小球成型的关键。

喷嘴通道的大小直接影响气凝胶小球的尺寸,Feng等^[61]使用0.3、0.7和1.0 mm不同直径的喷嘴制备了石墨烯/海藻酸钠气凝胶小球,发现在一定范围内喷嘴直径越小,气凝胶小球成型越规整均一,但喷嘴直径过小时(0.3 mm)无法形成规则球形。喷嘴直径较大时也会影响球形形貌,这是由于液滴与空气的接触面较大,液滴滴落时需要克服的内聚力增加,使液滴质量偏大,呈泪滴状,球形度降低。在目前研究中喷嘴通道在0.5~7 mm^[11,61]时均可获得成型较好的气凝胶小球。

挤出速度是实现其球形形貌的关键,在速度较小的某一范围内时形成较为规则的小球,超过该范围时可能会撞击之前滴入的小球,甚至得到短棒、纤维类结构,不利于球体成型。Zhao等^[15]通过调节挤出速度制备了不同形状的石墨烯气凝胶,包括球形、圆柱形和蠕虫状等。文献中所述合适的挤出速度在1~16 mL/min不等^[45,61,64],需根据实际装置情况、溶液性质等做相应调整。

喷嘴与凝固浴表面的距离对于成型也是至关重要的。Bao等^[11]指出距离在5~30 mm成型较好,当距离较大时,液滴势能较大,下落速度较快,和凝固浴接触的瞬间受到较大冲击,使得凝胶球变形,呈现扁平状;距离较小时,液滴势能不足以克服凝固浴的表面张力,使得液滴难以完全浸入凝固浴中,而是漂浮在凝固浴表面,对球形度产生较大影响。

3.1.3 凝固浴种类和浓度

在湿纺法的制备过程中,凝固浴种类和浓度对小球成型也是一个不容忽视的影响因素。CaCl₂^[15]、H₂SO₄^[65]以及聚乙烯亚胺聚合物^[43]等都是制备石墨烯基气凝胶小球时常用的凝固浴^[66⇓~68],由于GO中含有丰富的含氧官能团^[69,70],分散在水中呈负电,可利用凝固浴中的正电荷组分与GO中的含氧官能团进行交联,进而促进凝胶^[11]。因此酸、盐及带正电荷的表面活性剂和聚合物都可作为凝固浴促进成型。Li等^[12]使用去离子水、乙醇和氯化钙的混合物为凝固浴,并将二甲基硅油作为成型剂覆盖在凝固浴的表面,制得的气凝胶小球与先前的研究相比更规则。这是因为Ca²⁺可与GO中的含氧官能团交联促进凝胶,且二甲基硅油疏水性强,对小球成型起到了较大的辅助作用。另外使用乙醇可降低凝固浴的表面张力,使液滴更易完全浸入凝固浴。

凝胶过程实际上伴随着凝固剂的扩散过程,在一定范围内增加凝固浴浓度可加速内部凝胶化,缩短完全凝胶的时间,但过高可能会造成GO球的体积收缩^[11]。合适的凝固浴浓度为0.5 wt%~5 wt%^{[11,45,55,71]}。

3.2 其他方法制备气凝胶小球成型影响因素

除此之外,针对不同石墨烯气凝胶小球的制备方法,还有其特定的成型影响因素,例如:除了上面提到的GO分散体浓度、挤出速度等因素外,在静电喷雾、静电纺丝技术中的电压等参数^[9],在微流控法中的微流速度、微通道材料和微通道几何形状等也是影响成型的重要因素^[41]。此外干燥方法对石墨烯基气凝胶小球的成型也有一定影响。超临界干燥^[51]和真空冷冻干燥^[54]可以减小干燥步骤中存在的表面张力,从而减小体积缩小对气凝胶小球成型的不利影响,而常压干燥制得的气凝胶小球容易出现体积收缩及结构开裂等问题^[11]。

4 石墨烯基气凝胶小球孔径调节

石墨烯基气凝胶小球的应用领域不同,所需孔孔径大小也是不同的,如何有效调控其孔径大小对于材料的性能优化有着重要意义。如当石墨烯基气凝胶小球用于海上泄漏油品吸附时,较大的孔径扩散阻力小,能快速对泄露油品作出反应,此时油品可迅速填充至气凝胶小球的孔隙内部完成吸附过程;而当石墨烯基气凝胶小球用于废水中有机染料和重金属离子等吸附时,较小的孔径可获得更大的吸附容量,但其吸附的扩散阻力也会相应增加,导致吸附速率降低,因此制备时需选择合适的孔径大小实现吸附量和吸附速率的平衡^[16]。目前调控石墨烯基气凝胶小球孔径的相关研究较少,以下几个因素的调节在孔径控制方面具有极大潜力。

4.1 GO浓度

在制备石墨烯基气凝胶小球的研究中,发现GO浓度对孔径有着较大影响。Liao等^[9]利用电喷涂结合冻干技术制备氧化石墨烯气凝胶小球(GOAMs),如图4所示,GO浓度增加,相应孔径减小。相对于6 mg/mL,4 mg/mL GO浓度制成的GOAMs孔结构更松散、孔径更大。Li等^[12]制备石墨烯气凝胶小球时得出了相同的结论,随着GO浓度从8 mg/mL增大到16 mg/mL,平均孔径逐渐减小,从14.3 nm降至12.9 nm。由于GO浓度较大时片层堆叠更多,孔结构排列更紧密。因此通过改变GO浓度进行石墨烯基气凝胶小球的孔径调控是可行的,但由于适宜成球的GO浓度有限,很难实现大范围内的孔径调控。

4.2 冷冻温度

石墨烯基水凝胶小球在干燥前通常经过冷冻铸造过程,冷冻温度的高低影响冰晶生长和成核的速率,进而影响气凝胶小球孔径的大小,冷冻温度越低,孔径越小。Zhu等^[72]将制得的圆柱形石墨烯水凝胶(GH)放置在金属托盘上,通过调整金属托盘与液氮之间的距离来控制冷冻温度,温度被设置为-10、-40、-70、-100以及-196 ℃,真空冷冻干燥后得到石墨烯气凝胶(GA)。如图5所示,随着冷冻温度由-10 ℃下降到-196 ℃,GA的平均孔径由240 μm减小到6 μm,石墨烯片层排列更紧密。Jung等 ^[73]同样将石墨烯水凝胶在不同的冷冻温度下冷冻,干燥后转化为石墨烯气凝胶。冷冻温度由-200 ℃,-80 ℃上升至-20 ℃时,孔径逐渐增大。-200 ℃时孔径范围为2~100 nm,而-20 ℃时最大孔径可达60 μm。

由于冰晶尺寸可直接反映气凝胶孔径大小,当冷冻温度越低时,冰晶生长速率越快,导致冰晶尺寸变小,冷冻温度升高时则正好相反。通过改变冷冻温度可实现对气凝胶大范围内的孔径调控,目前使用该方法调节孔径的研究均集中在块状气凝胶上,但在气凝胶小球的孔径调控方面同样具有极大潜力。

4.3 GO片层尺寸

在自组装过程中,GO片层相互连接堆叠形成石墨烯气凝胶小球的孔壁,其孔径大小和GO片层尺寸密切相关。Deng等^[74]通过改变GO剥离过程的实验条件,即机械振荡和不同时长(5 min、1 h)的超声处理依次减小GO片层尺寸,不同片层尺寸的GO悬浮液(L-GOs、M-GOs、S-GOs)经水热还原、冻干后制得石墨烯气凝胶(L-GF、M-GF、S-GF),发现L-GF、M-GF、S-GF的孔径分别为10 μm、2~5 μm、500 nm。GO片层横向尺寸和气凝胶孔径大小接近,剥离过程中实验条件越剧烈,相应的气凝胶孔径越小。因此GO片尺寸对石墨烯气凝胶的孔径调节起着决定性作用,在精确控制多孔结构石墨烯基气凝胶小球的孔径方面有极大的应用潜力。

4.4 均质机转速

在对块状气凝胶的研究中,本课题组使用Pickering乳液软模板法制备了石墨烯基气凝胶,研究了利用均质机转速调控石墨烯气凝胶孔径的可行性^[5,75,76]。

如刁帅等^[75]以GO溶液为水相,环己烷为油相制得水包油的Pickering乳液,再经水热还原、置换孔道内油相后,经冷冻干燥制备了石墨烯气凝胶。当高速均质机搅拌转速为 10 000、12 000、15 000 r/min 时,石墨烯气凝胶对应的平均孔径分别为 45、35和30 μm,与乳液粒径(43.46、34.84、28.99 μm)相差不大。这是因为乳液液滴可填充于石墨烯气凝胶孔道中起到支撑作用,乳液液滴大小可反映孔隙的大小。均质机转速增大,使得乳液剪切得到的液滴尺寸变小,石墨烯气凝胶的孔径也随之减小。

可见,Pickering乳液软模板法中,通过对均质机转速的调节,能实现对石墨烯气凝胶孔径的精确调控。目前采用该方法制备石墨烯气凝胶主要利用冷冻干燥完成,能耗高且生产周期较长,利用Pickering乳液液滴的支撑作用,再结合常压干燥制得孔径可控、性能优异的石墨烯基气凝胶小球,将是未来探索的方向。

5 结论与展望

目前制备石墨烯基气凝胶小球的方法多样,主要有静电喷雾、静电纺丝、微流控法、湿纺法,通过调节相应参数可实现石墨烯基气凝胶小球粒径的调控。其中GO分散体的性质、挤出参数、凝固浴的种类和浓度及干燥方式等都是其成型影响因素。GO浓度、冷冻温度、均质机转速、GO片尺寸等调控方法均能实现对其孔径的有效控制。

针对废水中处理对象的不同,设计吸附性能、循环使用性能优异及微观形貌可控的石墨烯基气凝胶小球并寻求制备方法的优化与创新仍是未来探索的重点。在保证性能的同时进一步简化制备工艺可为其工业化生产应用提供可能,如常压干燥具有很好的应用前景,但目前常压干燥制备石墨烯基气凝胶小球仍不可避免地出现材料的体积收缩、开裂等问题,使得吸附能力下降甚至限制其应用,解决该类问题仍是关键。

参考文献

原文顺序 | 出版日期 | 本文引用

[1]	Yue H J, Sun H J, Peng T J, Liu B, Yang J J, Liang X Y. Mater. Rev., 2018, 32(15):2601.

[2]	( 岳焕娟, 孙红娟, 彭同江, 刘波, 杨敬杰, 梁小毅. 材料导报, 2018, 32(15):2601.)

[3]	Somak C, Sourav M, Sirshendu D. J. Clean. Prod., 2018, 177:760.

[4]	Zhou S K, You T T, Zhang X M, Xu F. ACS Appl. Nano Mater., 2018, 1(5):2095.

[5]	Zhang C L, Chen Z Z, Guo W, Zhu C W, Zou Y J. Int. J. Biol. Macromol., 2018, 112:1048.

[6]	Huang Y F, Liu H E, Ma Y B, Wang Y B, Chen S. Chem. Ind. Eng. Proc., 2018, 37(08):3092.

[7]	( 黄扬帆, 刘会娥, 马雁冰, 王玉斌, 陈爽. 化工进展, 2018, 37(08):3092. )

[8]	Zhu H G, Chen D Y, Li N J, Xu Q F, Li H, He J H, Lu J M. Adv. Funct. Mater., 2015, 25(4):597.

[9]

Wu Y P, Yi N B, Huang L, Zhang T F, Fang S L, Chang H C, Li N, Oh J, Lee J A, Mikhail K, Alin C. C, Terrones H, Xiao P S, Long G K, Huang Y, Zhang F, Zhang L, Xavier L, Carter H, Ma'rcio D L, Nestor P L, Lakshmy P. R, Ana L. E, Feng S M, Seon J K, Narayanan N.T., Pulickel M. A, Mauricio T, Ali A, Chu P F, Zhang Z, Ray H. B, Chen Y S. Nat Commun. 2015, 6:6141.

[10]	Wang X C, Li G Y, Hong G, Guo Q, Zhang X T. ACS Appl. Mater. Interfaces, 2017, 9(47):41323.

[11]	Liao S C, Zhai T L, Xia H S. J. Mater. Chem. A, 2016, 4(3):1068.

[12]	Li D W, Zhang H, Zhang L, Wang P F, Xu H, Xuan J. ACS Omega, 2019, 4(24):20509.

[13]	Bao C L, Bi S G, Zhang H, Zhao J L, Wang P F, Yue C Y, Yang J L. J. Mater. Chem. A, 2016, 4(24):9437.

[14]	Li Z T, Huang X H, Wu K K, Jiao Y P, Zhou C R. Mater. Sci. Eng.: C, 2020, 106:110282.

[15]	Wang X C, Li J Z, Li G Y, W J, Zhang X T, Guo Q. Acta Phys. Chim. Sin., 2017, 33(11):2141.

[16]	( 王叙春, 李金泽, 李广勇, 王锦, 张学同, 郭强. 物理化学学报, 2017, 33(11):2141.)

[17]	Ouyang A, Wang C H, Wu S T, Shi E Z, Zhao W Q, Cao A Y, Wu D H. ACS Appl. Mater. Interfaces, 2015, 7(26):14439.

[18]	Zhao X L, Yao W Q, Gao W W, Chen H, Gao C. Adv. Mater., 2017, 29(35):1701482.

[19]	Yu R M, Shi Y Z, Yang D Z, Liu Y X, Qu J, Yu Z Z. ACS Appl. Mater. Interfaces, 2017, 9(26):21809.

[20]	Novoselov K S, Geim A K, Morozov S, Jiang D, Zhang Y, Dubonos S, Grigorieva I, A. Firsov, Science, 2004, 306:666.

[21]	Du X, Skachko I, Barker A, Andrei E Y. Nat. Nanotechnol., 2008, 3(8):491.

[22]	Shahil K M F, Balandin A A. Solid State Commun., 2012, 152(15):1331.

[23]	Thakur S, Das G, Raul P K, Karak N. J. Phys. Chem. C, 2013, 117(15):7636.

[24]	Kemp K C, Seema H, Saleh M, Le N H, Mahesh K, Chandra V, Kim K S. Nanoscale, 2013, 5(8):3149.

[25]	Han Z, Tang Z H, Li P, Yang G Z, Zheng Q B, Yang J H. Nanoscale, 2013, 5(12):5462.

[26]	Xie X, Yu G H, Liu N, Bao Z N, Criddle C S, Cui Y. Energy Environ. Sci., 2012, 5(5):6862.

[27]	Worsley M A, Pauzauskie P J, Olson T Y, Biener J, Satcher J H Jr, Baumann T F. J. Am. Chem. Soc., 2010, 132(40):14067.

[28]	Hu H, Zhao Z B, Wan W B, Gogotsi Y, Qiu J S. Adv. Mater., 2013, 25(15):2219.

[29]	Geim A K, Novoselov K S. Nat. Mater., 2007, 6(3):183.

[30]	Huang X, Zeng Z Y, Fan Z X, Liu J Q, Zhang H. Adv. Mater., 2012, 24(45):5979.

[31]	Wu Z S, Sun Y, Tan Y Z, Yang S B, Feng X L, Müllen K. J. Am. Chem. Soc., 2012, 134(48):19532.

[32]	Jones S M, Sakamoto J.. Aerogels Handbook. New York, NY: Springer New York, 2011.721.

[33]	Biener J, Stadermann M, Suss M, Worsley M A, Biener M M, Rose K A, Baumann T F. Energy Environ. Sci., 2011, 4(3):656.

[34]	Kavan L, Yum J H, Grätzel M. ACS Nano, 2011, 5(1):165.

[35]	Fan X F, Zheng W T, Kuo J L. ACS Appl. Mater. Interfaces, 2012, 4(5):2432.

[36]	Zhao Y F, Kim Y H, Dillon A C, Heben M J, Zhang S B. Phys. Rev. Lett., 2005, 94(15):155504.

[37]	Lv W, Zhang C, Li Z J, Yang Q H. J. Phys. Chem. Lett., 2015, 6(4):658.

[38]	Liu Y X, Yang D Z, Shi Y Z, Song L N, Yu R M, Qu J, Yu Z Z. ACS Sustainable Chem. Eng., 2019, 7(13):11228.

[39]	He M, Fei G X, Zheng Z, Wang Z G, Xia Z H, He S. Langmuir, 2019, 3:3694.

[40]	Deng Y M. Master’s Dissertation of Guangzhou University of Technology, 2016.

[41]	( 邓永茂. 广东工业大学硕士论文, 2016.)

[42]	Meng F B, Wang H G, Wei, Chen Z J, Li T, Li C Y, Xuan Y, Zhou Z W. Nano Res., 2018, 11(5):2847.

[43]	Li T, Zhi D D, Chen Y, Li B, Zhou Z W, Meng F B. Nano Res., 2020, 13(2):477.

[44]	Gao C M. Master’s Dissertation of Southwest University of Science and Technology, 2009.

[45]	( 高存梅. 西南科技大学硕士论文, 2009.)

[46]	Zhao C W, Fan J, Chen D, Xu Y, Wang T. Nano Res., 2016, 9(3):866.

[47]	Li C, Zeng X L, Tan L Y, Yao Y M, Zhu D L, Sun R, Xu J B, Wong C P. Chem. Eng. J., 2019, 368:79.

[48]	Feng X M, Zhao J L, Sun D W, Shanmugam L, Kim J K, Yang J L. J. Mater. Chem. A, 2019, 7(9):4400.

[49]	Yao W Q, Mao R W, Gao W W, Chen W Q, Xu Z, Gao C. Carbon, 2020, 158:418.

[50]	Fei Y, Li Y, Han S, Ma J. J. Colloid Interface Sci., 2016, 484:196.

[51]	Yang M L, Liu X L, Qi Y C, Sun W, Men Y. J. Colloid Interface Sci., 2017, 506:669.

[52]	Wu Y C, Qi H J, Huang Z H. J. Funct. Mater., 2017, 48(8):8117.

[53]	( 吴彦晨, 戚后娟, 黄占华. 功能材料, 2017, 48(8):8117.)

[54]	Gan L, Li H, Chen L W, Xu L J, Liu J, Geng A B, Mei C T, Shang S M. Colloid Polym. Sci., 2018, 296(3):607.

[55]	Lin D C, Yang J W, Deng Y Y, Dai M, Zheng X L, Peng C S. CIESC J., 2020, 71(3):914.

[56]	( 林帝出, 杨佳薇, 邓玉莹, 戴敏, 郑西来, 彭昌盛. 化工学报. 2020, 71(3):914.)

[57]	Liao X C, Tian L R, He M, Hu X D, Xia H S. Chin. Polym. Bull., 2017, 7(10):33.

[58]	( 廖述驰, 田丽蓉, 何苗, 虎晓东, 夏和生. 高分子通报, 2017, 7(10):33.)

[59]	Clara L, Joana B, Inés A, Fernando J. M, Carmen A, José L. G, Carlos A. G. Carbohydr. Polym., 2019, 1:223.

[60]	Mohammad A, Rana O, Hadeia M. Carbohydr. Polym., 2018, 180:264.

[61]	Cheng Y H, Zhou S B, Hu P, Zhao G D, Li Y X, Zhang X H, Han W B. Sci. Rep., 2017, 7(1):1.

[62]	Ge X S, Shan Y N, Wu L, Mu X D, Peng H, Jiang Y J. Carbohydr. Polym., 2018, 197:277.

[63]	Tao E, Ma D, Yang S Y, Hao X. J. Alloys Compd., 2020, 832:154833.

[64]	Xu W L, Chen S, Zhu Y N, Xiang X X, Bo Y Q, Lin Z M, Wu H, Liu H E. J. Mater. Sci., 2020, 55(24):10543.

[65]	Gao G Q. Master’s Dissertation of Shandong University, 2018.

[66]	( 高冠卿. 山东大学硕士论文, 2018.)

[67]	Li K. Master’s Dissertation of Qilu University of Science and Technology of China, 2018.

[68]	( 李可. 中国科学技术大学硕士论文, 2018.)

[69]	Cheng S H. Master’s Dissertation of Shandong University, 2019.

[70]	( 程淑华. 山东大学硕士论文, 2019.)

[71]	Ren F, Li Z, Tan W Z, Liu X H, Sun Z F, Ren P G, Yan D X. J. Colloid Interface Sci., 2018, 532:58.

[72]	Feng J J, Ding H, Yang G, Wang R T, Li S G, Liao J N, Li Z Y, Chen D M. J. Colloid Interface Sci., 2017, 508:387.

[73]	Wang B S. Master’s Dissertation of Qilu University of Technology, 2019.

[74]	( 王斌收. 齐鲁工业大学硕士论文, 2019.)

[75]	Zhang L Z. Master’s Dissertation of Chinese Academy of Sciences, 2014.

[76]	( 张良忠. 中国科学院大学硕士论文, 2014.)

[77]	Bandara P C, Perez J V D, Nadres E T, Nannapaneni R G, Krakowiak K J, Rodrigues D F. ACS Appl. Polym. Mater., 2019, 1(10):2668.

[78]	Chen M, Wu H M, Li Z T, Wu K K, Jiao Y P, Zhou C R. J. Porous Mater., 2020, 27(2):549.

[79]	Zhao L Q, Yang S N, Yilihamu A, Ma Q, Shi M Y, Ouyang B W, Zhang Q Q, Guan X, Yang S T. Environ. Res., 2019, 179:108779.

[80]	Song X, Huang X H, Li Z X, Li Z T, Wu K K, Jiao Y P, Zhou C R. Carbohydr. Polym., 2019, 207:704.

[81]	Singh D K, Kumar V, Mohan S, Bano D, Hasan S H. J. Water Process. Eng., 2017, 18:150.

[82]	Jiang Z Q, Jiang Z J, Tian X N, Luo L J. Electrochimica Acta, 2014, 146:455.

[83]	Park S H, Kim H K, Yoon S B, Lee C W, Ahn D, Lee S I, Roh K C, Kim K B. Chem. Mater., 2015, 27:457.

[84]	Zhao X D, Li Y H, Wu S L, Du L, Wang Y H. J. Qingdao Univ. Nat. Sci. Ed., 2013, 26(3):38.

[85]	( 赵新东, 李延辉, 吴少玲, 杜丽, 王永昊. 青岛大学学报(自然科学版), 2013, 26(3):38.)

[86]	Zhu X Y, Yang C, Wu P W, Ma Z Q, Shang Y Y, Bai G Z, Liu X Y, Chang G, Li N, Dai J J, Wang X T, Zhang H L. Nanoscale, 2020, 12(8):4882.

[87]	Jung S M, Mafra D L, Lin C T, Jung H Y, Kong J. Nanoscale, 2015, 7(10):4386.

[88]	Deng W, Fang Q L, Zhou X F, Cao H L, Liu Z P. RSC Adv., 2016, 6(25):20843.

[89]	Diao S, Liu H E, Chen S, Yu A R, Xu W L, Zhang G Z. Chem. Ind. Eng. Proc., 2020, 39(7):2742.

[90]	( 刁帅, 刘会娥, 陈爽, 于安然, 许文龙, 张广智. 化工进展, 2020, 39(7):2742.)

[91]	Wang Z Y, Liu H E, Zhu J M, Chen S, Yu A R. CIESC J., 2019, 70(3):1152.

[92]	( 王振有, 刘会娥, 朱佳梦, 陈爽, 于安然. 化工学报, 2019, 70(3):1152.)

[1]	Yue H J, Sun H J, Peng T J, Liu B, Yang J J, Liang X Y. Mater. Rev., 2018, 32(15):2601.
[1]	( 岳焕娟, 孙红娟, 彭同江, 刘波, 杨敬杰, 梁小毅. 材料导报, 2018, 32(15):2601.)
[2]	Somak C, Sourav M, Sirshendu D. J. Clean. Prod., 2018, 177:760.
[3]	Zhou S K, You T T, Zhang X M, Xu F. ACS Appl. Nano Mater., 2018, 1(5):2095.
[4]	Zhang C L, Chen Z Z, Guo W, Zhu C W, Zou Y J. Int. J. Biol. Macromol., 2018, 112:1048.
[5]	Huang Y F, Liu H E, Ma Y B, Wang Y B, Chen S. Chem. Ind. Eng. Proc., 2018, 37(08):3092.
[5]	( 黄扬帆, 刘会娥, 马雁冰, 王玉斌, 陈爽. 化工进展, 2018, 37(08):3092. )
[6]	Zhu H G, Chen D Y, Li N J, Xu Q F, Li H, He J H, Lu J M. Adv. Funct. Mater., 2015, 25(4):597.
[7]	Wu Y P, Yi N B, Huang L, Zhang T F, Fang S L, Chang H C, Li N, Oh J, Lee J A, Mikhail K, Alin C. C, Terrones H, Xiao P S, Long G K, Huang Y, Zhang F, Zhang L, Xavier L, Carter H, Ma'rcio D L, Nestor P L, Lakshmy P. R, Ana L. E, Feng S M, Seon J K, Narayanan N.T., Pulickel M. A, Mauricio T, Ali A, Chu P F, Zhang Z, Ray H. B, Chen Y S. Nat Commun. 2015, 6:6141.
[8]	Wang X C, Li G Y, Hong G, Guo Q, Zhang X T. ACS Appl. Mater. Interfaces, 2017, 9(47):41323.
[9]	Liao S C, Zhai T L, Xia H S. J. Mater. Chem. A, 2016, 4(3):1068.
[10]	Li D W, Zhang H, Zhang L, Wang P F, Xu H, Xuan J. ACS Omega, 2019, 4(24):20509.
[11]	Bao C L, Bi S G, Zhang H, Zhao J L, Wang P F, Yue C Y, Yang J L. J. Mater. Chem. A, 2016, 4(24):9437.
[12]	Li Z T, Huang X H, Wu K K, Jiao Y P, Zhou C R. Mater. Sci. Eng.: C, 2020, 106:110282.
[13]	Wang X C, Li J Z, Li G Y, W J, Zhang X T, Guo Q. Acta Phys. Chim. Sin., 2017, 33(11):2141.
[13]	( 王叙春, 李金泽, 李广勇, 王锦, 张学同, 郭强. 物理化学学报, 2017, 33(11):2141.)
[14]	Ouyang A, Wang C H, Wu S T, Shi E Z, Zhao W Q, Cao A Y, Wu D H. ACS Appl. Mater. Interfaces, 2015, 7(26):14439.
[15]	Zhao X L, Yao W Q, Gao W W, Chen H, Gao C. Adv. Mater., 2017, 29(35):1701482.
[16]	Yu R M, Shi Y Z, Yang D Z, Liu Y X, Qu J, Yu Z Z. ACS Appl. Mater. Interfaces, 2017, 9(26):21809.
[17]	Novoselov K S, Geim A K, Morozov S, Jiang D, Zhang Y, Dubonos S, Grigorieva I, A. Firsov, Science, 2004, 306:666.
[18]	Du X, Skachko I, Barker A, Andrei E Y. Nat. Nanotechnol., 2008, 3(8):491.
[19]	Shahil K M F, Balandin A A. Solid State Commun., 2012, 152(15):1331.
[20]	Thakur S, Das G, Raul P K, Karak N. J. Phys. Chem. C, 2013, 117(15):7636.
[21]	Kemp K C, Seema H, Saleh M, Le N H, Mahesh K, Chandra V, Kim K S. Nanoscale, 2013, 5(8):3149.
[22]	Han Z, Tang Z H, Li P, Yang G Z, Zheng Q B, Yang J H. Nanoscale, 2013, 5(12):5462.
[23]	Xie X, Yu G H, Liu N, Bao Z N, Criddle C S, Cui Y. Energy Environ. Sci., 2012, 5(5):6862.
[24]	Worsley M A, Pauzauskie P J, Olson T Y, Biener J, Satcher J H Jr, Baumann T F. J. Am. Chem. Soc., 2010, 132(40):14067.
[25]	Hu H, Zhao Z B, Wan W B, Gogotsi Y, Qiu J S. Adv. Mater., 2013, 25(15):2219.
[26]	Geim A K, Novoselov K S. Nat. Mater., 2007, 6(3):183.
[27]	Huang X, Zeng Z Y, Fan Z X, Liu J Q, Zhang H. Adv. Mater., 2012, 24(45):5979.
[28]	Wu Z S, Sun Y, Tan Y Z, Yang S B, Feng X L, Müllen K. J. Am. Chem. Soc., 2012, 134(48):19532.
[29]	Jones S M, Sakamoto J.. Aerogels Handbook. New York, NY: Springer New York, 2011.721.
[30]	Biener J, Stadermann M, Suss M, Worsley M A, Biener M M, Rose K A, Baumann T F. Energy Environ. Sci., 2011, 4(3):656.
[31]	Kavan L, Yum J H, Grätzel M. ACS Nano, 2011, 5(1):165.
[32]	Fan X F, Zheng W T, Kuo J L. ACS Appl. Mater. Interfaces, 2012, 4(5):2432.
[33]	Zhao Y F, Kim Y H, Dillon A C, Heben M J, Zhang S B. Phys. Rev. Lett., 2005, 94(15):155504.
[34]	Lv W, Zhang C, Li Z J, Yang Q H. J. Phys. Chem. Lett., 2015, 6(4):658.
[35]	Liu Y X, Yang D Z, Shi Y Z, Song L N, Yu R M, Qu J, Yu Z Z. ACS Sustainable Chem. Eng., 2019, 7(13):11228.
[36]	He M, Fei G X, Zheng Z, Wang Z G, Xia Z H, He S. Langmuir, 2019, 3:3694.
[37]	Deng Y M. Master’s Dissertation of Guangzhou University of Technology, 2016.
[37]	( 邓永茂. 广东工业大学硕士论文, 2016.)
[38]	Meng F B, Wang H G, Wei, Chen Z J, Li T, Li C Y, Xuan Y, Zhou Z W. Nano Res., 2018, 11(5):2847.
[39]	Li T, Zhi D D, Chen Y, Li B, Zhou Z W, Meng F B. Nano Res., 2020, 13(2):477.
[40]	Gao C M. Master’s Dissertation of Southwest University of Science and Technology, 2009.
[40]	( 高存梅. 西南科技大学硕士论文, 2009.)
[41]	Zhao C W, Fan J, Chen D, Xu Y, Wang T. Nano Res., 2016, 9(3):866.
[42]	Li C, Zeng X L, Tan L Y, Yao Y M, Zhu D L, Sun R, Xu J B, Wong C P. Chem. Eng. J., 2019, 368:79.
[43]	Feng X M, Zhao J L, Sun D W, Shanmugam L, Kim J K, Yang J L. J. Mater. Chem. A, 2019, 7(9):4400.
[44]	Yao W Q, Mao R W, Gao W W, Chen W Q, Xu Z, Gao C. Carbon, 2020, 158:418.
[45]	Fei Y, Li Y, Han S, Ma J. J. Colloid Interface Sci., 2016, 484:196.
[46]	Yang M L, Liu X L, Qi Y C, Sun W, Men Y. J. Colloid Interface Sci., 2017, 506:669.
[47]	Wu Y C, Qi H J, Huang Z H. J. Funct. Mater., 2017, 48(8):8117.
[47]	( 吴彦晨, 戚后娟, 黄占华. 功能材料, 2017, 48(8):8117.)
[48]	Gan L, Li H, Chen L W, Xu L J, Liu J, Geng A B, Mei C T, Shang S M. Colloid Polym. Sci., 2018, 296(3):607.
[49]	Lin D C, Yang J W, Deng Y Y, Dai M, Zheng X L, Peng C S. CIESC J., 2020, 71(3):914.
[49]	( 林帝出, 杨佳薇, 邓玉莹, 戴敏, 郑西来, 彭昌盛. 化工学报. 2020, 71(3):914.)
[50]	Liao X C, Tian L R, He M, Hu X D, Xia H S. Chin. Polym. Bull., 2017, 7(10):33.
[50]	( 廖述驰, 田丽蓉, 何苗, 虎晓东, 夏和生. 高分子通报, 2017, 7(10):33.)
[51]	Clara L, Joana B, Inés A, Fernando J. M, Carmen A, José L. G, Carlos A. G. Carbohydr. Polym., 2019, 1:223.
[52]	Mohammad A, Rana O, Hadeia M. Carbohydr. Polym., 2018, 180:264.
[53]	Cheng Y H, Zhou S B, Hu P, Zhao G D, Li Y X, Zhang X H, Han W B. Sci. Rep., 2017, 7(1):1.
[54]	Ge X S, Shan Y N, Wu L, Mu X D, Peng H, Jiang Y J. Carbohydr. Polym., 2018, 197:277.
[55]	Tao E, Ma D, Yang S Y, Hao X. J. Alloys Compd., 2020, 832:154833.
[56]	Xu W L, Chen S, Zhu Y N, Xiang X X, Bo Y Q, Lin Z M, Wu H, Liu H E. J. Mater. Sci., 2020, 55(24):10543.
[57]	Gao G Q. Master’s Dissertation of Shandong University, 2018.
[57]	( 高冠卿. 山东大学硕士论文, 2018.)
[58]	Li K. Master’s Dissertation of Qilu University of Science and Technology of China, 2018.
[58]	( 李可. 中国科学技术大学硕士论文, 2018.)
[59]	Cheng S H. Master’s Dissertation of Shandong University, 2019.
[59]	( 程淑华. 山东大学硕士论文, 2019.)
[60]	Ren F, Li Z, Tan W Z, Liu X H, Sun Z F, Ren P G, Yan D X. J. Colloid Interface Sci., 2018, 532:58.
[61]	Feng J J, Ding H, Yang G, Wang R T, Li S G, Liao J N, Li Z Y, Chen D M. J. Colloid Interface Sci., 2017, 508:387.
[62]	Wang B S. Master’s Dissertation of Qilu University of Technology, 2019.
[62]	( 王斌收. 齐鲁工业大学硕士论文, 2019.)
[63]	Zhang L Z. Master’s Dissertation of Chinese Academy of Sciences, 2014.
[63]	( 张良忠. 中国科学院大学硕士论文, 2014.)
[64]	Bandara P C, Perez J V D, Nadres E T, Nannapaneni R G, Krakowiak K J, Rodrigues D F. ACS Appl. Polym. Mater., 2019, 1(10):2668.
[65]	Chen M, Wu H M, Li Z T, Wu K K, Jiao Y P, Zhou C R. J. Porous Mater., 2020, 27(2):549.
[66]	Zhao L Q, Yang S N, Yilihamu A, Ma Q, Shi M Y, Ouyang B W, Zhang Q Q, Guan X, Yang S T. Environ. Res., 2019, 179:108779.
[67]	Song X, Huang X H, Li Z X, Li Z T, Wu K K, Jiao Y P, Zhou C R. Carbohydr. Polym., 2019, 207:704.
[68]	Singh D K, Kumar V, Mohan S, Bano D, Hasan S H. J. Water Process. Eng., 2017, 18:150.
[69]	Jiang Z Q, Jiang Z J, Tian X N, Luo L J. Electrochimica Acta, 2014, 146:455.
[70]	Park S H, Kim H K, Yoon S B, Lee C W, Ahn D, Lee S I, Roh K C, Kim K B. Chem. Mater., 2015, 27:457.
[71]	Zhao X D, Li Y H, Wu S L, Du L, Wang Y H. J. Qingdao Univ. Nat. Sci. Ed., 2013, 26(3):38.
[71]	( 赵新东, 李延辉, 吴少玲, 杜丽, 王永昊. 青岛大学学报(自然科学版), 2013, 26(3):38.)
[72]	Zhu X Y, Yang C, Wu P W, Ma Z Q, Shang Y Y, Bai G Z, Liu X Y, Chang G, Li N, Dai J J, Wang X T, Zhang H L. Nanoscale, 2020, 12(8):4882.
[73]	Jung S M, Mafra D L, Lin C T, Jung H Y, Kong J. Nanoscale, 2015, 7(10):4386.
[74]	Deng W, Fang Q L, Zhou X F, Cao H L, Liu Z P. RSC Adv., 2016, 6(25):20843.
[75]	Diao S, Liu H E, Chen S, Yu A R, Xu W L, Zhang G Z. Chem. Ind. Eng. Proc., 2020, 39(7):2742.
[75]	( 刁帅, 刘会娥, 陈爽, 于安然, 许文龙, 张广智. 化工进展, 2020, 39(7):2742.)
[76]	Wang Z Y, Liu H E, Zhu J M, Chen S, Yu A R. CIESC J., 2019, 70(3):1152.
[76]	( 王振有, 刘会娥, 朱佳梦, 陈爽, 于安然. 化工学报, 2019, 70(3):1152.)

基金资助

山东省自然科学基金项目(ZR2017MB015)

国家自然科学基金项目(22078366)

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2020-08-10	2021-07-20	2020-09-08
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2020-12-28

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