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烯烃的氢甲酰化串联反应研究

王鹏 ,  刘欢 ,  杨妲

化学进展 ›› 2022, Vol. 34 ›› Issue (5) :1076-1087

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化学进展 ›› 2022, Vol. 34 ›› Issue (5) :1076-1087 DOI: 10.7536/PC210522
综述
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烯烃的氢甲酰化串联反应研究

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Recent Advances on Tandem Hydroformylation of Olefins

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摘要

氢甲酰化串联反应是在氢甲酰化反应的基础上,与一个或多个不同类型的反应“一锅法”实现醛类化合物的后续定向转化,得到新的有机分子的合成方法。该反应的产物在日化工业、农业、医药中间体的生产中具有十分重要的用途。本文首先简述了近年来烯烃氢甲酰化串联反应制备高附加值化学品的重要性,随后重点介绍了几种常见的烯烃氢甲酰化串联反应:“异构化-氢甲酰化”串联反应、“氢甲酰化-缩醛化”串联反应、“氢甲酰化-氢化”串联反应和“氢甲酰化-(还原)胺化”串联反应等,以及其在设计新型(多功能)催化剂体系和高效合成目标产物方面的研究进展,最后总结了烯烃氢甲酰化串联反应存在的问题以及对未来发展趋势进行了展望。

Abstract

Tandem hydroformylation reaction is based on hydroformylation, with one or more different types of reactions "one pot" to achieve the follow-up directional conversion of aldehydes, to get new organic molecules. The products have very important applications in the production of daily chemical industry, agriculture or medical intermediates. In this paper, the importance of olefin tandem hydroformylation to prepare high value-added chemicals in recent years is briefly introduced, then several common tandem hydroformylation (Tandem “Isomerization-hydroformylation”, Tandem “Hydroformylation-acetalization”, Tandem “Hydroformylation-hydrogenation”, Tandem “Hydroformylation-(reductive) amination”) in the design of new (multifunctional) catalyst systems and efficient synthesis of target products are introduced. Finally, the existing problems and future development of the reaction are prospected.

Contents

1 Introduction

2 Tandem “isomerization-hydroformylation”

3 Tandem “hydroformylation-acetalization”

4 Tandem “hydroformylation-hydrogenation”

5 Tandem “hydroformylation-(reductive) amination”

5.1 Tandem “hydroformylation-amination”

5.2 Tandem “hydroformylation-reductive amination”

6 Other types of tandem hydroformylation reaction

7 Conclusion and outlook

Graphical abstract

关键词

烯烃 / 氢甲酰化 / 串联反应 / 合成气 / 均相催化

Key words

olefins / hydroformylation / tandem reaction / syngas / homogeneous catalysis

引用本文

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王鹏, 刘欢, 杨妲. 烯烃的氢甲酰化串联反应研究[J]. 化学进展, 2022, 34(5): 1076-1087 DOI:10.7536/PC210522
Peng Wang, Huan Liu, Da Yang. Recent Advances on Tandem Hydroformylation of Olefins[J]. Progress in Chemistry, 2022, 34(5): 1076-1087 DOI:10.7536/PC210522

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1 引言

氢甲酰化反应(Hydroformylation)是指烯烃与合成气(CO/H2 = 1/1)经过渡金属催化生成多一个碳原子醛类化合物的方法[1]。氢甲酰化的机理可以简单描述如下:首先是过渡金属氢化物活性物种的形成;其次底物烯烃与过渡金属氢化物配位和加成;接着经历CO的配位及插入;最后H2作为亲核试剂进攻,金属氢化物离去形成目标产物醛(图1)[1]。氢甲酰化反应经过多年的发展,能够通过不同膦配体的调控,在过渡金属的催化下将烯烃高化学/区域选择性转化为各式醛类化合物。由于膦配体性能以及合成成本的差异,以及过渡金属配合物价格的差异,使得氢甲酰化反应能够根据目标产物设计不同的催化剂体系,高效低成本靶向得到产物醛。因此,催化剂体系多样性的高效设计合成成为研究热点和难点。另外,如何高效利用氢甲酰化反应的产物醛及其进一步转化也显得尤为重要,也是化学研究的难点问题[1]。

氢甲酰化串联反应则是在氢甲酰化反应的基础上,与一个或多个不同类型的反应“一锅法”实现醛类化合物的后续定向转化,得到更高附加值有机分子的合成方法。氢甲酰化串联反应之所以能发生是因为醛基官能团的高反应活性。在Core和Seebach等[2]提出的“合成子”概念中,烷基甲酰基片段存在d0、a1、d2、a3等反应活性位点(图2),这些活性位点能与不同的亲核试剂或亲电试剂发生反应,所以氢甲酰化反应的产物醛可以继续串联不同类型的反应[3]。此方法没有反应中间产物的分离提纯,不仅能够简化反应过程对环境友好,还能避免使用大量催化剂以及反应溶剂的浪费[4,5]。

基于原子经济性原则和低能耗绿色化学的趋势,常见的氢甲酰化串联反应可以高化学/区域选择性将底物烯烃转化为缩醛(串联缩醛化反应)、醇(串联氢化反应)、亚胺(串联胺化反应)、胺(串联还原胺化反应)、(不饱和)醛酮(结合羟醛缩合、Mannich反应等)等高附加值化学品[6,7]。对于氢甲酰化串联反应的催化剂设计主要有两个策略:其一是将不同功能的催化剂通过物理混合的方式引入反应体系,这种方式简单易操作,但是会导致不同催化剂之间性能相互猝灭而失去活性。其二是构建“同分子体系”多功能催化剂,该方法中不同功能的基团在同一分子中可以互相关联和影响、协同促进完成整个催化过程。但是该方法的同分子催化剂需要逐步设计合成,操作步骤相对烦琐。本文简要综述了近年来各种类型氢甲酰化串联反应在发展新型催化剂体系以及高效合成目标产物方面的研究成果,同时对氢甲酰化串联反应的应用前景进行了展望。

2 “异构化-氢甲酰化”串联反应

大宗化学品的生产过程中,直链醛相较支链醛具有更高的应用价值,因此端烯烃氢甲酰化可以高选择性生成直链醛。而对于大部分工业化案例,例如RaffinateI-Ⅲ (底物为丁烯异构物)过程或者2-丁烯(含有异构化的C8烯烃)的氢甲酰化转化过程(工业装置运行规模为10 000~100 000 Mt),直链产物醛才更有应用价值,因此只能通过内烯烃双键异构化到末端再发生氢甲酰化的策略来实现(图式1)[2]。该反应的难点是选择恰当的催化剂体系实现“异构化”和“氢甲酰化”两个过程的平衡,最终生成目标产物。目前已经发展了多种催化剂体系(钴催化剂[8,9]、铑催化剂[10,11]、钌催化剂[12]、铂催化剂[13,14]、钯催化剂[15,16]、铁催化剂[17,18]等)很好地实现该过程。

1999年,Beller等[19]报道了两相体系中TPPTS(间三苯基膦磺酸钠)调控钴催化2-戊烯的“异构化-氢甲酰化”反应(图式2)。反应需要在高温高压条件下(130~150 ℃,30~100 bar)发生,虽然产物的收率不高(13%~19%),区域选择性为2∶1(合成气压力的降低会影响产物区域选择性),但是催化剂可以在两相系统中循环四次保持产物的区域选择性没有明显降低。

2009年,Beller等[20]报道了钯催化内烯烃和端烯烃的氢甲酰化反应(图式3)。当1-辛烯在无压力的条件下室温搅拌,异构化反应快速发生,反应进行1 h各种异构体便达到平衡。反应的温度和压力会对产物的收率和选择性产生影响:当温度为80 ℃、合成气压力为40 bar时,底物转化率为98%,产物醛的选择性只有24%(l/b = 70∶30),异构化烯烃的选择性高达68%。但是当温度升高至100 ℃、合成气压力增大至80 bar,底物转化率为99%,产物醛的选择性大幅提升至72%(l/b = 81∶19),异构化烯烃的选择性降低为23%。此外,酸性添加剂(如PTSA(对甲苯磺酸)、HBF4、HCl、ZnCl2、甲基磺酸等)对区域选择性有很强的影响。例如,在0.075 mol%对甲苯磺酸存在的条件下,正壬醛和2-甲基辛醛的比例为95∶5,而10 mol%对甲苯磺酸存在的条件下,正壬醛和2-甲基辛醛的比例为54∶46。

由于羰基化反应的区域选择性可以通过膦配体调控催化剂来实现,2011年Zhang等[21]报道了一种结构新颖的具有联苯骨架的二芳基四膦配体(图式4),该膦配体由于具有多个配位点的特性能够很好调控铑催化剂实现内烯烃(如2-戊烯、2-己烯或2-辛烯等)“异构化-氢甲酰化”高选择性(95%)生成末端醛类化合物。早在2001年Beller等[22⇓~24]也报道了具有联苯骨架的NAPHOS膦配体(BINAS为磺化的NAPHOS)及其衍生物调控铑催化两相体系的“异构化-氢甲酰化”反应,该催化剂体系能够使2-烯烃(如2-辛烯)高区域选择性(99∶1)生成末端醛类化合物(图式4),该工作指出区域选择性的调控机制主要是由于该类膦配体具有更好的热稳定性,在反应过程中不易水解;另外,当膦配体骨架结构中具有吸电子基团,也有利于产物区域选择性的调控。

2013年,Beller等[25,26]报道了一类咪唑基取代的膦配体调控钌催化烯烃氢甲酰化反应高效制备醛类化合物(图式5)。该工作发现当碳酸丙烯酯(PC)作为溶剂时,2-辛烯能够发生“异构化-氢甲酰化”反应高化学/区域选择性转化为正壬醛。机理推测该膦配体骨架上的甲氧基可能与金属催化剂中心配位进而调控反应的区域选择性;另一方面,该反应条件中氢气与一氧化碳的压力比为4/1,过量的氢气有利于内烯烃异构化反应的发生。

综上所述,内烯烃的高区域选择性氢甲酰化仍然是均相催化的一个重要课题。高效解决烯烃双键异构体的混合物或者单一类型内烯烃的“异构化-氢甲酰化”生成末端醛类化合物对大规模工业化生产和应用是非常有意义的。通过设计不同螯合角以及电子特性的膦配体,可以大幅度改善不同金属催化内烯烃“异构化-氢甲酰化”反应的化学/区域选择性;或者通过分析预先制备的“催化剂-底物”络合物的几何结构以及两种竞争反应的动力学数据,也有助于提高产物醛的选择性实现大规模应用[3,4]。

3 “氢甲酰化-缩醛化”串联反应

缩醛化反应是以醛为底物生成半缩醛或者缩醛的反应,通常由酸催化剂 (Brønsted 酸或 Lewis酸)催化完成[27⇓~29]。因此“氢甲酰化-缩醛化”串联反应能够一步将底物烯烃转化为缩醛。缩醛类化合物既可以作为醛基保护基,也可在香水/香料制造业或农药中间体生产方面有重要的应用[30⇓⇓~33]。该反应能够在过渡金属(钌[34]、铑[35]、铂[36]、钯[37]、铱[38]等)催化剂的催化下进行(图式6)。

2013年,Jin等[39]报道了一类自身具有Brønsted 酸性的双功能膦配体结合过渡金属铑配合物构建双功能催化剂催化1-辛烯“氢甲酰化-缩醛化”的串联反应(图式7)。该催化剂体系中,过渡金属催化氢甲酰化过程,而基于氨基酸结构的两性离子型膦配体([1·H]X)由于自身具有Brønsted 酸性可以催化缩醛化过程。当离子液体作为溶剂时,该类离子型膦配体能够很好地调控催化剂循环使用七次依然保持活性。2014年,Börner等[34]通过物理加和的方式构建双功能催化剂体系(Ru3(CO)12-CH3COOH),并实现烯烃的“氢甲酰化-缩醛化”串联反应:钌催化剂催化烯烃氢甲酰化反应,乙酸催化后续缩醛化反应。

2016年,Hofmann等[40]报道了1,3-丁二烯“氢甲酰化-缩醛化”反应合成工业化应用中的重要单体己二酸、1,6-己二醇(HDO)和1,6-己二胺(HMD)的方法。该反应将中间产物醛以缩醛的形式原位保护,避免氢化副反应的发生,因此己二酸二缩醛的收率较高(73%)。此外他们也探究了己二醛二缩醛转化为己二酸、1,6-己二醇和1,6-己二胺的合成方法(图式8)。

2016年,Liu等[41⇓⇓~44]发展了一系列“叔膦-季钅粦钅翁Lewis酸”双功能膦配体。这类膦配体结构中含有与过渡金属配位的叔膦基团,同时含有Lewis酸性的季钅粦钅翁基团。其在反应过程中,三价膦基团可与铑催化剂前体(二羰基乙酰丙酮铑)配位调控氢甲酰化过程;具有Lewis酸性的五价钅粦基团催化后续的缩醛化反应得到目标产物。该催化剂体系具有良好的底物普适性(适用于多种端烯烃、内烯烃等)。当室温离子液体作为溶剂时,该离子型双功能催化剂能够很好与其兼容,从而连续循环使用六次不失活(图式9)[43]。

次年,Liu等[45]合成了一类离子型双齿膦配体与正三价钌配位的Ru(Ⅲ)配合物(图式10)。该配合物本身是一种Ru(Ⅲ)/P过渡金属催化剂,其中高价态Ru3+又具有Lewis酸性,所以该催化剂兼具双功能性。其能够很好地催化烯烃“氢甲酰化-缩醛化-氢解”串联反应。实验表明,该催化剂作为过渡金属配合物催化剂催化烯烃的氢甲酰化反应;具有Lewis 酸特性的Ru3+中心作为酸催化剂催化后续的缩醛化反应;而氢解反应则需要“Ru(Ⅲ)/P配合物-Ru(Ⅲ)Lewis酸”双功能催化剂的共同作用才能得以实现。该反应具有良好的底物普适性,适用于多种烯烃在不同醇中的“氢甲酰化-缩醛化-氢解”串联反应。

2019年,Liu等[46]发展了一类 “Ir(Ⅲ)/P配合物-Ir(Ⅲ)Lewis酸”双功能催化剂,首次实现了高价态铱催化的“氢甲酰化-缩醛化”串联反应(图式11)。该催化剂体系中,离子型膦配体与过渡金属配位能够催化烯烃的氢甲酰化反应,而高价态的Ir3+具有Lewis酸性,能够很好地催化后续的缩醛化反应。该反应具有良好的底物普适性,适用于多种烯烃在不同醇中的“氢甲酰化-缩醛化”串联反应,并且该离子型双功能催化剂能够很好兼容于离子液体中,连续循环使用6次不失活。

综上所述,利用烯烃“氢甲酰化-缩醛化”串联反应构建缩醛类化合物是十分重要的反应。该反应可以作为醛基的保护基避免副反应的发生,其次缩醛类化合物在香水、香料制造、杀虫剂、柴油燃料等精细和大宗化学品的中间体合成方面有重要应用。

4 “氢甲酰化-氢化”串联反应

氢甲酰化反应的产物醛能够进一步通过氢化反应制备醇类化合物,因此“氢甲酰化-氢化”串联反应可以一步从烯烃制备醇类化合物[47⇓~49]。早在20世纪60年代壳牌公司首次报道了使用磷化氢钴催化的“氢甲酰化-氢化”串联反应[50]。此后其他催化剂体系(如铑[51,52]、铅[53,54]、钌[55,56]等)也能很好地催化该串联反应。

对于烯烃“氢甲酰化-氢化”串联反应的催化模式主要有以下几种[4]:(1)在不同的反应器中使用不同的催化剂以及不同条件完成两步过程;(2)“一锅法”使用不同的催化剂以及不同条件完成两步过程;(3)“一锅法”使用不同的催化剂在相同条件下完成两步过程;(4)“一锅法”使用相同的催化剂在不同条件下完成两步过程;(5)“一锅法”使用相同的催化剂在相同条件下完成两步过程(图式12)。

2008年,Nozaki等[57]报道了2,2'-二[(二苯基膦基)甲基]-1,1'-联苯(BISBI)系列膦配体调控Rh(acac)(CO)2催化烯烃的“氢甲酰化-氢化”串联反应制备醇(图式13)。他们认为该反应中膦配体的空间效应比电子效应在对产物化学/区域选择性的影响上更占主导地位。醇作为溶剂是必不可少的,因为过量的醇可以抑制羟醛缩合副反应的发生。该反应需要较高温度(170 ℃)下获得最佳的底物普适性。

2006年,DiÉguez和Masdeu-BultÓ等[58]报道了以丙烯腈为底物“氢甲酰化-氢化”串联反应制备3-羟基-2-甲基丙酰胺的方法。该反应首先利用PPh3调控铑催化氢甲酰化过程,高区域选择性生成支链醛(未检测到直链产物醛),且化学选择性高达97%。在不需要分离中间产物的前提下,利用Raney-Ni作为催化剂在纯氢气流氛围中发生氢化反应形成目标产物醇。该产品是合成PMMA(甲基丙烯酸甲酯)的重要原料(图式14)。

2012年,Nozaki等[59]发展了一种“铑/钌”双功能催化剂(“铑/Xantphos”结合Shvo催化剂)高化学/区域选择性催化烯烃“氢甲酰化-氢化”串联反应制备醇类化合物。该催化剂体系对于长链烯烃具有很好的普适性。随后,他们将该催化剂体系应用于内烯烃的“氢甲酰化-氢化”串联反应[60,61],当油酸甲酯作为底物时,末端醇的收率为53%。而使用未改性的内烯烃(如2-癸烯、2-十三碳烯、4-辛烯等),产物可以更高的区域选择性生成末端醇(l/b = 12)(图式15)。

2010年,Cole-Hamilton等[62]选择不同的双齿膦配体(如Xantphos、DIOP或BISBI)与单膦配体(PEt3)混合调控铑催化长链烯烃发生“氢甲酰化-氢化”串联反应制备相应的醇类化合物(图式16)。他们发现较大螯合角(108~126°)的双齿膦配体由于其较大的空间位阻效应能够很好调控反应区域选择性,有利于烯烃生成直链的产物醛;而PEt3以协同的方式参与膦配体与过渡金属的配位,虽然PEt3在区域选择性控制步骤中不进行配位,但在关键的化学选择性控制步骤中参与配位,进而提高产物的化学选择性(PEt3能够提高反应过程中酰基中间体上的电子云密度,从而有利于醇的生成。但是过高的PEt3浓度会抑制醇的生成,而高选择性生成醛,这是因为PEt3本身是一种碱,它能充分降低溶液的酸度,从而阻止羟基卡宾中间体的形成,而羟基卡宾中间体是直接生成醇类化合物的关键。)。该催化剂体系对于1-己烯、1-辛烯或1-癸烯等具有良好的化学/区域选择性(底物氢化副产物的选择性小于5%)。

2012年,Vogt等[63]也报道了两种膦配体(Xantphos和nBu3P)混合使用调控铑催化长链烯烃的“氢甲酰化-氢化”串联反应(图式17)。该反应体系需要过量的氢气参与(CO/H2比例为 1/2)高选择性生成直链醇(l/b高达14/1)。同时该催化剂对于内烯烃也具有良好的普适性。

5 “氢甲酰化-(还原)胺化”串联反应

胺类化合物在大宗化学品生产、有机合成中间体、生物医药中间体合成等领域具有广泛的应用。醛类化合物与胺的反应有很多种类型,如醛与胺类化合物反应可以制备烯胺、亚胺、N,O-缩醛、N,N-缩醛等,也可发生还原胺化反应制备新的胺类化合物[64](图式18)。

5.1 “氢甲酰化-胺化”串联反应

烯烃氢甲酰化反应的产物醛可以和伯胺反应合成亚胺类化合物。这类产物在氢气存在的条件下很容易进一步氢化形成饱和胺类化合物。因此 “氢甲酰化-胺化”串联反应合成亚胺的报道很少。

1988年,Augustine等[65]报道了以烯丙基胺作为底物发生分子内氢甲酰化反应串联胺化反应制备1,2-二氢吡咯类化合物的方法(图式19)。该反应在较温和的条件下目标产物收率高达92%。该反应体系压力较高,并且H2相比于底物过量,因此氢甲酰化反应更容易发生,从而抑制了底物分子中胺基的自身亲核进攻过程,从而避免了β-内酰胺副产物的生成。

次年,Vol’f等[66,67]报道了氧杂内烯烃与一级胺为底物的“氢甲酰化-胺化”串联反应制备亚胺(图式20)。当2,5-二氢呋喃作为底物时,可以53%~85%的收率得到呋喃基3号位取代的产物。当四氢呋喃基乙烯为底物时,产物的区域选择性受电子效应的影响与苯乙烯类似,可以高选择性得到支链产物。当二级胺作为底物时,亚胺容易发生氢化副反应。

1992年,Kalck等[68]报道了铑催化1-辛烯与叔丁基胺为底物的“氢甲酰化-胺化”反应合成亚胺(图式21)。只有当底物胺的位阻较大时,亚胺底物可以稳定存在并且分离,否则会发生还原胺化反应。

5.2 “氢甲酰化-还原胺化”串联反应

氢甲酰化反应的产物醛在胺存在的条件下,可以首先形成亚胺,进一步氢化形成新的胺类化合物。该反应可以应用于药物中间体Diisopromine、Feripiprane以及农药呋虫胺中间体四氢呋喃-3-甲胺的高效合成中。第一例“氢甲酰化-还原胺化”串联反应于1943年被报道[64]:五羰基铁作为催化剂,但是反应条件极为苛刻(温度为390 ℃,合成气压力为950 bar)。随后Larson等[69,70]也报道了钴催化乙烯作为底物、氨气(NH3)作为胺源的“氢甲酰化-还原胺化”串联反应(图式22)。反应条件同样十分苛刻(温度为262 ℃,合成气压力为755 bar)。由于产物正丙胺能够作为胺亲核试剂进一步和丙醛发生反应,因此该反应的主要产物为二丙基胺。

2002年,Beller等[71]报道了铑催化内烯烃“异构化-氢甲酰化-还原胺化”串联反应(图式23)。该催化剂体系(Iphos作为膦配体调控[Rh(cod)2]BF4)能够催化底物首先异构化得到端烯,并在此基础上发生后续的串联反应高区域选择性得到端位的胺类化合物(l/b大于9∶1)。

次年,他们[72,73]又报道了铑催化脂肪族端烯烃(或内烯烃)作为底物,乙二胺作为胺源的“氢甲酰化-还原胺化”串联反应(图式24)。该反应选择Xantphenoxaphos作为膦配体,由于其较大的空间位阻以及较大的螯合角能够很好地调控产物胺的区域选择性(l/b大于98∶2)。

随后他们[74]拓宽底物范围至芳基取代的烯烃、胺源为芳香胺,也能很好地发生该串联反应(图式25)。该反应需要四氟硼酸(HBF4)作为添加剂调控产物的区域选择性。该催化剂体系同样具有优异的底物普适性,但是产物以支链选择性为主(苯乙烯作为底物时l/b = 12∶88)。

2013年,Beller等[75]报道了钌催化1,2-二取代烯烃的“氢甲酰化-还原胺化”串联反应(图式26)。该催化剂体系(Ru3(CO)12/La)适用于各种脂肪族端烯烃、内烯烃;胺源可以是一级胺、二级胺或者环状胺类化合物(哌啶类化合物除外)。

2018年,Liu等[76]报道了Ir催化烯烃的“氢甲酰化-还原胺化”串联反应,该反应使用H2O作氢源,通过水煤气变换反应(WGSR)原位产生氢气参与反应,该方式能够抑制烯烃氢化副反应(烷烃产率<1%),并实现催化剂的循环使用(图式27)。

2020年,Lin等[77]研究了不同膦配体调控Ir(I)催化烯烃的“氢甲酰化-还原胺化”串联反应。该工作通过磷硒耦合常数(1J 31P-77Se)测定、高压原位红外以及单晶X射线衍射等表征手段,证明膦配体配位后的铱催化剂可以稳定Ir-H活性物种(ʋ 2083 cm-1),从而促使反应高效进行(图式28)。

6 其他类型的氢甲酰化串联反应

除了上述常见的烯烃氢甲酰化串联反应之外,科研工作者还发现了诸多方式实现氢甲酰化中间产物醛的定向转化,如“氢甲酰化-环化”反应[78,79]、“氢甲酰化-Adol”反应[80,81]、“氢甲酰化-Wittig”反应[82⇓~84]、“氢甲酰化-Mannich”反应[85]、“氢甲酰化-(β-芳基化)”反应[86]、“氢甲酰化-(Hetero-Diels-Alder)”反应[87]、“氢甲酰化-(β-消除)”反应[88]、“氢甲酰化-去甲酰化”反应[89]等。这些反应的产品在精细化学品合成以及复杂天然产物的合成中发挥重要的作用。

早在20世纪60~70年代,埃索石油公司和壳牌公司[90⇓⇓~93]报道了膦配体调控钴催化烯烃的“氢甲酰化-Aldox(Aldol缩合和oxo反应)”串联反应,该反应需要癸酸锌作添加剂,在氢氧化钾存在的碱性条件下很好地合成2-乙基己醇(2-EH)。反应通过三步反应的串联(氢甲酰化-Aldol缩合-氢化反应)高收率得到目标产物(图式29)。

2009年,Jasra等[94,95]报道了非均相催化剂催化丙烯“氢甲酰化-Aldox”串联反应合成2-乙基己醇。该反应的催化剂是通过HRh(CO)(PPh3)3与Mg1-xAlx(OH2)x+( CO 3 2 - ) x / n·mH2O反应制备的。底物的氢甲酰化在60 ℃便可发生,随后Aldol缩合和氢化串联过程需要提高温度至250 ℃进行,经过12 h目标产物选择性为18%。当使用“Rh/TPPTS”作为催化剂时,目标产物的选择性可提高至49%,并且该催化剂可循环使用4次(图式30)。

2009年,Eilbracht等[96]报道了铑催化内烯烃的“氢甲酰化-Mannich”串联反应。烯烃氢甲酰化的产物醛在和胺类化合物反应生成亚胺中间产物后,亚胺能够被C-亲核试剂进攻进一步发生反应,这是一种过渡金属催化结合有机催化的串联反应。该反应的收率和立体选择性受温度影响:室温条件下,底物几乎不转化;而温度为40 ℃时,底物在3 d内完全转化(图式31)。

2013年,Landis等[97]报道了手性膦配体(S, S, S)-BDP调控铑催化的不对称“氢甲酰化-Wittig olefination”反应。该反应以乙酸乙烯酯为底物,首先合成具有光学活性的中间产物醛,其次串联Wittig 烯化反应便可得到目标产物。该反应能够在较低的合成气压力下(10 bar)实现多种功能化(或非功能化)烯烃以及1,3-二烯烃的高效转化(图式32)。

2013年,Breit等[98]报道了铑催化烯烃“氢甲酰化-Biginelli”串联反应制备多种4-烷基取代的3,4-二氢嘧啶-2H-酮类杂环化合物。该反应利用经典的“Rh(acac)(CO)2/Xantphos”催化剂,底物烯烃氢甲酰化反应产物醛的较低浓度能够抑制副反应(烯烃的齐聚反应或者Aldol缩合反应)的发生(图式33)。

2013年,Breit 等[99]报道了铑催化不同烯烃(取代基可以是酯基、缩酮或硅氧基)的“氢甲酰化-β-消除”串联反应。该反应中,底物分子上的o-DPPB基团既能够导向底物高区域选择性生成醛类化合物,又可以在碱性条件下发生消除反应得到α, β-不饱和醛类化合物。由于有机碱必须化学计量地参与消除反应,因此氢甲酰化反应的产物醛几乎可以等量地转化为目标产物(图式34)。

7 结论与展望

综上所述,氢甲酰化串联反应是在氢甲酰化反应的基础上实现醛类化合物的后续定向转化得到新的高附加值产品的方法。该方法在精细化学品、大宗化学品以及医药中间体等合成中具有广泛的应用。本论文综述了近年来不同氢甲酰化串联反应的研究进展,诸多课题组发展和建立了一系列新型高效的(多功能)催化剂体系,拓宽了氢甲酰化串联反应的类型,提高了催化剂的效率,“一锅法”合成了结构更加复杂、用途更广泛的目标化合物。

虽然该反应的研究已经取得了很大的进展,但是仍然有许多方面需要改善和优化,例如:串联反应需要在多种不同功能的催化剂催化下完成,如何使不同功能的催化剂在反应体系中不发生猝灭,各司其职,发挥出最佳的催化效果具有十分重要的科研意义。由于串联多步反应,产物的化学/区域选择性依然是研究难点,期望设计和制备新型多功能的配体或添加剂调控催化剂提高目标产物的化学/区域选择性。另外,如何解决现有催化剂体系催化剂成本高、催化剂难以循环利用等问题也具有挑战性。总之,发展更多新型的多功能催化剂体系、更多新型的氢甲酰化串联反应类型,以实现烯烃多样性地高效转化;最终实现绿色、廉价、可循环的氢甲酰化串联反应高效和高选择性制备高附加值羰基化学品。

参考文献

原文顺序 | 出版日期 | 本文引用
[1]

Roelen O. (to Chemische Verwertungsgesellschaft Oberhausenm.b.H.), German Patent DE 849548, 1938.
[2]

Vilches-Herrera M, Domke L, Börner A. ACS Catal., 2014, 4(6): 1706.

[3]

Tietze L F. Chem. Rev., 1996, 96(1): 115.

[4]

Börner A, Franke R. Hydroformylation: Fundamentals, Processes, and Applications in Organic Synthesis. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KgaA, 2016.
[5]

Patai S. The Chemistry of the Carbonyl Group. New York: Wiley-Interscience, 1966. 970.
[6]

Bondžić B P. J. Mol. Catal. A: Chem., 2015, 408: 310.

[7]

CiprÉs I, Kalck P, Park D C, Serein-Spirau F. J. Mol. Catal., 1991, 66(3): 399.

[8]

Haymore B L, van Asselt A, Beck G R, Ann. N. Y. Acad. Sci., 1983, 415: 159.

[9]

Pino P, Major A, Spindler F, Tannenbaum R, Bor G, Horváth I T. J. Organomet. Chem., 1991, 417(1/2): 65.

[10]

Lazzaroni R, Uccello-Barretta G, Benetti M. Organometallics, 1989, 8(10): 2323.

[11]

Paganelli S, Battois F, Marchetti M, Lazzaroni R, Settambolo R, Rocchiccioli S. J. Mol. Catal. A: Chem., 2006, 246(1/2): 195.

[12]

Knifton J F. J. Mol. Catal., 1987, 43(1): 65.

[13]

van Duren R, van der Vlugt J I, Kooijman H, Spek A L, Vogt D. Dalton Trans., 2007(10): 1053.
[14]

Meessen P, Vogt D, Keim W. J. Organomet. Chem., 1998, 551(1/2): 165.

[15]

Konya D, Almeida Leñero K Q, Drent E. Organometallics, 2006, 25(13): 3166.

[16]

Fukuoka A, Fukagawa S, Hirano M, Komiya S. Chem. Lett., 1997, 26(4): 377.

[17]

Jennerjahn R, Jackstell R, Piras I, Franke R, Jiao H J, Bauer M, Beller M. ChemSusChem, 2012, 5(4): 734.

[18]

Booth B L, Goldwhite H, Haszeldine R N. J. Chem. Soc., C, 1966: 1447.
[19]

Beller M, Krauter J G E. J. Mol. Catal. A: Chem., 1999, 143(1/3): 31.

[20]

Jennerjahn R, Piras I, Jackstell R, Franke R, Wiese K D, Beller M. Chem. Eur. J., 2009, 15(26): 6383.

[21]

Cai C X, Yu S C, Liu G D, Zhang X W, Zhang X M. Adv. Synth. Catal., 2011, 353(14/15): 2665.

[22]

Klein H, Jackstell R, Wiese K D, Borgmann C, Beller M. Angew. Chem. Int. Ed., 2001, 40(18): 3408.

[23]

Klein H, Jackstell R, Beller M. Chem. Commun., 2005(17): 2283.
[24]

Jackstell R, Klein H, Beller M, Wiese K D, Röttger D. Eur. J. Org. Chem., 2001, 2001(20): 3871.

[25]

Fleischer I, Dyballa K M, Jennerjahn R, Jackstell R, Franke R, Spannenberg A, Beller M. Angew. Chem. Int. Ed., 2013, 52(10): 2949.

[26]

Fleischer I, Wu L P, Profir I, Jackstell R, Franke R, Beller M. Chem. Eur. J., 2013, 19(32): 10589.

[27]

Eilbracht P, Bärfacker L, Buss C, Hollmann C, Kitsos-Rzychon B E, Kranemann C L, Rische T, Roggenbuck R, Schmidt A. Chem. Rev., 1999, 99(11): 3329.

[28]

Currie A W S, Andersen J M. Catal. Lett., 1997, 44(1/2): 109.

[29]

Soulantica K, Sirol S, Koïnis S, Pneumatikakis G, Kalck P. J. Organomet. Chem., 1995, 498(1): C10.

[30]

Manjunathan P, Maradur S P, Halgeri A B, Shanbhag G V. J. Mol. Catal. A: Chem., 2015, 396: 47.

[31]

Poyraz A S, Kuo C H, Kim E, Meng Y T, Seraji M S, Suib S L. Chem. Mater., 2014, 26(9): 2803.

[32]

Li X L, Guo Z Y, Xiao C X, Goh T W, Tesfagaber D, Huang W. ACS Catal., 2014, 4(10): 3490.

[33]

Herbst A, Khutia A, Janiak C. Inorg. Chem., 2014, 53(14): 7319.

[34]

Norinder J, Rodrigues C, Börner A. J. Mol. Catal. A: Chem., 2014, 391: 139.

[35]

Jin X, Zhao K, Kong F F, Cui F F, Liu Q Q, Zhang Y W. Catal. Lett., 2014, 144(1): 192.

[36]

Venanzi L M. Helv. Chim. Acta, 1992, 75(1): 21.

[37]

Gorla F, Venanzi L M. Helv. Chim. Acta, 1990, 73(3): 690.

[38]

Cataldo M, Nieddu E, Gavagnin R, Pinna F, Strukul G. J. Mol. Catal. A: Chem., 1999, 142(3): 305.

[39]

Jin X, Zhao K, Cui F F, Kong F F, Liu Q Q. Green Chem., 2013, 15(11): 3236.

[40]

Mormul J, Breitenfeld J, Trapp O, Paciello R, Schaub T, Hofmann P. ACS Catal., 2016, 6(5): 2802.

[41]

Li Y Q, Wang P, Liu H, Lu Y, Zhao X L, Liu Y. Green Chem., 2016, 18(6): 1798.

[42]

Wang P, Liu H, Li Y Q, Zhao X L, Lu Y, Liu Y. Catal. Sci. Technol., 2016, 6(11): 3854.

[43]

Wang P, Chen X, Wang D L, Li Y Q, Liu Y. Green Energy Environ., 2017, 2(4): 419.

[44]

Wang P. Doctoral Dissertation of East China Normal University, 2018.
[45]

(王鹏. 华东师范大学博士论文, 2018.).
[46]

Wang P, Wang D L, Liu H, Zhao X L, Lu Y, Liu Y. Organometallics, 2017, 36(13): 2404.

[47]

Liu H, Liu L, Guo W D, Lu Y, Zhao X L, Liu Y. J. Catal., 2019, 373: 215.

[48]

Agbossou F, Carpentier J F, Mortreux A. Chem. Rev., 1995, 95(7): 2485.

[49]

Breit B. Acc. Chem. Res., 2003, 36(4): 264.

[50]

Klosin J, Landis C R. Acc. Chem. Res., 2007, 40(12): 1251.

[51]

Slaugh L H, Hill P, Mullineaux R D. Patent 3239569, 1966.
[52]

Solsona A, Suades J, Mathieu R. J. Organomet. Chem., 2003, 669(1/2): 172.

[53]

Boogaerts I I F, White D F S, Cole-Hamilton D J. Chem. Commun., 2010, 46(13): 2194.

[54]

Drent E, Budzelaar P H M. J. Organomet. Chem., 2000, 593/594: 211.

[55]

Konya D, Almeida Leñero K Q, Drent E. Organometallics, 2006, 25(13): 3166.

[56]

Fukuoka A, Matsuzaka H, Hidai M, Ichikawa M. Chem. Lett., 1987, 16(5): 941.

[57]

Mitsudo T A, Suzuki N, Kobayashi T A, Kondo T. J. Mol. Catal. A: Chem., 1999, 137(1/3): 253.

[58]

Ichihara T, Nakano K, Katayama M, Nozaki K. Chem. Asian J., 2008, 3(8/9): 1722.

[59]

García L, Claver C, DiÉguez M, Masdeu-BultÓ A M. Chem. Commun., 2006(2): 191.
[60]

Takahashi K, Yamashita M, Nozaki K. J. Am. Chem. Soc., 2012, 134(45): 18746.

[61]

Takahashi K, Yamashita M, Ichihara T, Nakano K, Nozaki K. Angewandte Chemie, 2010, 122(26): 4590.

[62]

Yuki Y, Takahashi K, Tanaka Y, Nozaki K. J. Am. Chem. Soc., 2013, 135(46): 17393.

[63]

Boogaerts I I F, White D F S, Cole-Hamilton D J. Chem. Commun., 2010, 46(13): 2194.

[64]

Diebolt O, Müller C, Vogt D. Catal. Sci. Technol., 2012, 2(4): 773.

[65]

Eilbracht P, Bärfacker L, Buss C, Hollmann C, Kitsos-Rzychon B E, Kranemann C L, Rische T, Roggenbuck R, Schmidt A. Chem. Rev., 1999, 99(11): 3329.

[66]

Lin J J, Larkin J M, Knifton J F, Rylander P N, Greenfield H, Augustine R L. Eds. Catalysis of Organic Reactions. New York: Dekker, 1988. 29.
[67]

Lapidus A L, Brezhnev L Y, Vartanyan M M, Solov’eva T Y, Vol’f E Y. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim., 1989. 1198.
[68]

Lapidus A L, Rodin A P, Brezhnev L Y, Pruidze I G, Ugrak B I. Izv. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim., 1990, 1448.
[69]

Baig T, Kalck P. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1992(18): 1373.
[70]

Larson A T. (E. I. du Pont de Nemours & Co.). U.S. Patent 2497310, 1950.
[71]

Larson A T. Chem. Abstr., 1950, 44: 4489h.
[72]

Seayad A, Ahmed M, Klein H, Jackstell R, Gross T, Beller M. Science, 2002, 297(5587): 1676.

[73]

Ahmed M, Seayad A M, Jackstell R, Beller M. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125(34): 10311.

[74]

Ahmed M, Bronger R P J, Jackstell R, Kamer P C J, van Leeuwen P W N M, Beller M. Chem. Eur. J., 2006, 12(35): 8979.

[75]

Routaboul L, Buch C, Klein H, Jackstell R, Beller M. Tetrahedron Lett., 2005, 46(43): 7401.

[76]

Wu L P, Fleischer I, Jackstell R, Beller M. J. Am. Chem. Soc., 2013, 135(10): 3989.

[77]

Liu H, Yang D, Wang D L, Wang P, Lu Y, Giang V T, Liu Y. Chem. Commun., 2018, 54(57): 7979.

[78]

Liu H, Yang D, Yao Y X, Xu Y Q, Shang H Y, Lin X F. Mol. Catal., 2020, 485: 110843.
[79]

Dias A D O, Augusti R, dos Santos E N, Gusevskaya E V. Tetrahedron Lett., 1997, 38(1): 41.
[80]

Vieira C G, de Freitas M C, Dos Santos E N, Gusevskaya E V. ChemCatChem, 2012, 4(6): 795.

[81]

Chercheja S, Eilbracht P. Adv. Synth. Catal., 2007, 349(11/12): 1897.

[82]

Abillard O, Breit B. Adv. Synth. Catal., 2007, 349(11/12): 1891.

[83]

Breit B, Zahn S K. Angew. Chem. Int. Ed., 1999, 38(7): 969.
[84]

Breit B, Zahn S K. Tetrahedron, 2005, 61(26): 6171.

[85]

Risi R M, Maza A M, Burke S D. J. Org. Chem., 2015, 80(1): 204.

[86]

Subhani M A, Müller K S, Koç F, Eilbracht P. Org. Biomol. Chem., 2009, 7(19): 4000.

[87]

Stiller J, Vorholt A J, Ostrowski K A, Behr A, Christmann M. Chem. Eur. J., 2012, 18(31): 9496.

[88]

Fang X J, Jackstell R, Beller M. Chem. Eur. J., 2014, 20(26): 7939.

[89]

de Wildeman S M A, de Vries J G, Boogers J A F. Patent WO2012/116977. 2012.
[90]

Vasylyev M, Alper H. Angew. Chem. Int. Ed., 2009, 48(7): 1287.

[91]

Inventor not nominated. Patent US 3127451. 1964.
[92]

Inventor not nominated. Patent US 32786121. 1966.
[93]

Chauvel A, Lefebvre G. Eds.: Petrochemical Processes, Institut Français du PÉtrole Publications, Imprimerie Nouvelle, Saint-Jean-de-Braye. 1989, 92.
[94]

Weissermel K, Arpe H J. Eds.: Industrial Organic Chemistry, VCH Publishers, Weinheim. 1997, 138.
[95]

Sharma S K, Shukla R S, Parikh P A, Jasra R V. J. Mol. Catal. A: Chem., 2009, 304(1/2): 33.

[96]

Sharma S K, Jasra R V. Ind. Eng. Chem. Res., 2011, 50(5): 2815.

[97]

Chercheja S, Rothenbücher T, Eilbracht P. Adv. Synth. Catal., 2009, 351(3): 339.

[98]

Wong G W, Landis C R. Angew. Chem. Int. Ed., 2013, 52(5): 1564.

[99]

Breit B, Fuchs D, Nasr-Esfahani M, Diab L, Šmejkal T. Synlett, 2013, 24(13): 1657.

[100]

Breit B, Bruch A, Gebert A. Synthesis, 2008, 2008(14): 2169.

[1]
Roelen O. (to Chemische Verwertungsgesellschaft Oberhausenm.b.H.), German Patent DE 849548, 1938.
[2]
Vilches-Herrera M, Domke L, Börner A. ACS Catal., 2014, 4(6): 1706.
[3]
Tietze L F. Chem. Rev., 1996, 96(1): 115.
[4]
Börner A, Franke R. Hydroformylation: Fundamentals, Processes, and Applications in Organic Synthesis. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KgaA, 2016.
[5]
Patai S. The Chemistry of the Carbonyl Group. New York: Wiley-Interscience, 1966. 970.
[6]
Bondžić B P. J. Mol. Catal. A: Chem., 2015, 408: 310.
[7]
CiprÉs I, Kalck P, Park D C, Serein-Spirau F. J. Mol. Catal., 1991, 66(3): 399.
[8]
Haymore B L, van Asselt A, Beck G R, Ann. N. Y. Acad. Sci., 1983, 415: 159.
[9]
Pino P, Major A, Spindler F, Tannenbaum R, Bor G, Horváth I T. J. Organomet. Chem., 1991, 417(1/2): 65.
[10]
Lazzaroni R, Uccello-Barretta G, Benetti M. Organometallics, 1989, 8(10): 2323.
[11]
Paganelli S, Battois F, Marchetti M, Lazzaroni R, Settambolo R, Rocchiccioli S. J. Mol. Catal. A: Chem., 2006, 246(1/2): 195.
[12]
Knifton J F. J. Mol. Catal., 1987, 43(1): 65.
[13]
van Duren R, van der Vlugt J I, Kooijman H, Spek A L, Vogt D. Dalton Trans., 2007(10): 1053.
[14]
Meessen P, Vogt D, Keim W. J. Organomet. Chem., 1998, 551(1/2): 165.
[15]
Konya D, Almeida Leñero K Q, Drent E. Organometallics, 2006, 25(13): 3166.
[16]
Fukuoka A, Fukagawa S, Hirano M, Komiya S. Chem. Lett., 1997, 26(4): 377.
[17]
Jennerjahn R, Jackstell R, Piras I, Franke R, Jiao H J, Bauer M, Beller M. ChemSusChem, 2012, 5(4): 734.
[18]
Booth B L, Goldwhite H, Haszeldine R N. J. Chem. Soc., C, 1966: 1447.
[19]
Beller M, Krauter J G E. J. Mol. Catal. A: Chem., 1999, 143(1/3): 31.
[20]
Jennerjahn R, Piras I, Jackstell R, Franke R, Wiese K D, Beller M. Chem. Eur. J., 2009, 15(26): 6383.
[21]
Cai C X, Yu S C, Liu G D, Zhang X W, Zhang X M. Adv. Synth. Catal., 2011, 353(14/15): 2665.
[22]
Klein H, Jackstell R, Wiese K D, Borgmann C, Beller M. Angew. Chem. Int. Ed., 2001, 40(18): 3408.
[23]
Klein H, Jackstell R, Beller M. Chem. Commun., 2005(17): 2283.
[24]
Jackstell R, Klein H, Beller M, Wiese K D, Röttger D. Eur. J. Org. Chem., 2001, 2001(20): 3871.
[25]
Fleischer I, Dyballa K M, Jennerjahn R, Jackstell R, Franke R, Spannenberg A, Beller M. Angew. Chem. Int. Ed., 2013, 52(10): 2949.
[26]
Fleischer I, Wu L P, Profir I, Jackstell R, Franke R, Beller M. Chem. Eur. J., 2013, 19(32): 10589.
[27]
Eilbracht P, Bärfacker L, Buss C, Hollmann C, Kitsos-Rzychon B E, Kranemann C L, Rische T, Roggenbuck R, Schmidt A. Chem. Rev., 1999, 99(11): 3329.
[28]
Currie A W S, Andersen J M. Catal. Lett., 1997, 44(1/2): 109.
[29]
Soulantica K, Sirol S, Koïnis S, Pneumatikakis G, Kalck P. J. Organomet. Chem., 1995, 498(1): C10.
[30]
Manjunathan P, Maradur S P, Halgeri A B, Shanbhag G V. J. Mol. Catal. A: Chem., 2015, 396: 47.
[31]
Poyraz A S, Kuo C H, Kim E, Meng Y T, Seraji M S, Suib S L. Chem. Mater., 2014, 26(9): 2803.
[32]
Li X L, Guo Z Y, Xiao C X, Goh T W, Tesfagaber D, Huang W. ACS Catal., 2014, 4(10): 3490.
[33]
Herbst A, Khutia A, Janiak C. Inorg. Chem., 2014, 53(14): 7319.
[34]
Norinder J, Rodrigues C, Börner A. J. Mol. Catal. A: Chem., 2014, 391: 139.
[35]
Jin X, Zhao K, Kong F F, Cui F F, Liu Q Q, Zhang Y W. Catal. Lett., 2014, 144(1): 192.
[36]
Venanzi L M. Helv. Chim. Acta, 1992, 75(1): 21.
[37]
Gorla F, Venanzi L M. Helv. Chim. Acta, 1990, 73(3): 690.
[38]
Cataldo M, Nieddu E, Gavagnin R, Pinna F, Strukul G. J. Mol. Catal. A: Chem., 1999, 142(3): 305.
[39]
Jin X, Zhao K, Cui F F, Kong F F, Liu Q Q. Green Chem., 2013, 15(11): 3236.
[40]
Mormul J, Breitenfeld J, Trapp O, Paciello R, Schaub T, Hofmann P. ACS Catal., 2016, 6(5): 2802.
[41]
Li Y Q, Wang P, Liu H, Lu Y, Zhao X L, Liu Y. Green Chem., 2016, 18(6): 1798.
[42]
Wang P, Liu H, Li Y Q, Zhao X L, Lu Y, Liu Y. Catal. Sci. Technol., 2016, 6(11): 3854.
[43]
Wang P, Chen X, Wang D L, Li Y Q, Liu Y. Green Energy Environ., 2017, 2(4): 419.
[44]
Wang P. Doctoral Dissertation of East China Normal University, 2018.
[44]
(王鹏. 华东师范大学博士论文, 2018.).
[45]
Wang P, Wang D L, Liu H, Zhao X L, Lu Y, Liu Y. Organometallics, 2017, 36(13): 2404.
[46]
Liu H, Liu L, Guo W D, Lu Y, Zhao X L, Liu Y. J. Catal., 2019, 373: 215.
[47]
Agbossou F, Carpentier J F, Mortreux A. Chem. Rev., 1995, 95(7): 2485.
[48]
Breit B. Acc. Chem. Res., 2003, 36(4): 264.
[49]
Klosin J, Landis C R. Acc. Chem. Res., 2007, 40(12): 1251.
[50]
Slaugh L H, Hill P, Mullineaux R D. Patent 3239569, 1966.
[51]
Solsona A, Suades J, Mathieu R. J. Organomet. Chem., 2003, 669(1/2): 172.
[52]
Boogaerts I I F, White D F S, Cole-Hamilton D J. Chem. Commun., 2010, 46(13): 2194.
[53]
Drent E, Budzelaar P H M. J. Organomet. Chem., 2000, 593/594: 211.
[54]
Konya D, Almeida Leñero K Q, Drent E. Organometallics, 2006, 25(13): 3166.
[55]
Fukuoka A, Matsuzaka H, Hidai M, Ichikawa M. Chem. Lett., 1987, 16(5): 941.
[56]
Mitsudo T A, Suzuki N, Kobayashi T A, Kondo T. J. Mol. Catal. A: Chem., 1999, 137(1/3): 253.
[57]
Ichihara T, Nakano K, Katayama M, Nozaki K. Chem. Asian J., 2008, 3(8/9): 1722.
[58]
García L, Claver C, DiÉguez M, Masdeu-BultÓ A M. Chem. Commun., 2006(2): 191.
[59]
Takahashi K, Yamashita M, Nozaki K. J. Am. Chem. Soc., 2012, 134(45): 18746.
[60]
Takahashi K, Yamashita M, Ichihara T, Nakano K, Nozaki K. Angewandte Chemie, 2010, 122(26): 4590.
[61]
Yuki Y, Takahashi K, Tanaka Y, Nozaki K. J. Am. Chem. Soc., 2013, 135(46): 17393.
[62]
Boogaerts I I F, White D F S, Cole-Hamilton D J. Chem. Commun., 2010, 46(13): 2194.
[63]
Diebolt O, Müller C, Vogt D. Catal. Sci. Technol., 2012, 2(4): 773.
[64]
Eilbracht P, Bärfacker L, Buss C, Hollmann C, Kitsos-Rzychon B E, Kranemann C L, Rische T, Roggenbuck R, Schmidt A. Chem. Rev., 1999, 99(11): 3329.
[65]
Lin J J, Larkin J M, Knifton J F, Rylander P N, Greenfield H, Augustine R L. Eds. Catalysis of Organic Reactions. New York: Dekker, 1988. 29.
[66]
Lapidus A L, Brezhnev L Y, Vartanyan M M, Solov’eva T Y, Vol’f E Y. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim., 1989. 1198.
[67]
Lapidus A L, Rodin A P, Brezhnev L Y, Pruidze I G, Ugrak B I. Izv. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim., 1990, 1448.
[68]
Baig T, Kalck P. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1992(18): 1373.
[69]
Larson A T. (E. I. du Pont de Nemours & Co.). U.S. Patent 2497310, 1950.
[70]
Larson A T. Chem. Abstr., 1950, 44: 4489h.
[71]
Seayad A, Ahmed M, Klein H, Jackstell R, Gross T, Beller M. Science, 2002, 297(5587): 1676.
[72]
Ahmed M, Seayad A M, Jackstell R, Beller M. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125(34): 10311.
[73]
Ahmed M, Bronger R P J, Jackstell R, Kamer P C J, van Leeuwen P W N M, Beller M. Chem. Eur. J., 2006, 12(35): 8979.
[74]
Routaboul L, Buch C, Klein H, Jackstell R, Beller M. Tetrahedron Lett., 2005, 46(43): 7401.
[75]
Wu L P, Fleischer I, Jackstell R, Beller M. J. Am. Chem. Soc., 2013, 135(10): 3989.
[76]
Liu H, Yang D, Wang D L, Wang P, Lu Y, Giang V T, Liu Y. Chem. Commun., 2018, 54(57): 7979.
[77]
Liu H, Yang D, Yao Y X, Xu Y Q, Shang H Y, Lin X F. Mol. Catal., 2020, 485: 110843.
[78]
Dias A D O, Augusti R, dos Santos E N, Gusevskaya E V. Tetrahedron Lett., 1997, 38(1): 41.
[79]
Vieira C G, de Freitas M C, Dos Santos E N, Gusevskaya E V. ChemCatChem, 2012, 4(6): 795.
[80]
Chercheja S, Eilbracht P. Adv. Synth. Catal., 2007, 349(11/12): 1897.
[81]
Abillard O, Breit B. Adv. Synth. Catal., 2007, 349(11/12): 1891.
[82]
Breit B, Zahn S K. Angew. Chem. Int. Ed., 1999, 38(7): 969.
[83]
Breit B, Zahn S K. Tetrahedron, 2005, 61(26): 6171.
[84]
Risi R M, Maza A M, Burke S D. J. Org. Chem., 2015, 80(1): 204.
[85]
Subhani M A, Müller K S, Koç F, Eilbracht P. Org. Biomol. Chem., 2009, 7(19): 4000.
[86]
Stiller J, Vorholt A J, Ostrowski K A, Behr A, Christmann M. Chem. Eur. J., 2012, 18(31): 9496.
[87]
Fang X J, Jackstell R, Beller M. Chem. Eur. J., 2014, 20(26): 7939.
[88]
de Wildeman S M A, de Vries J G, Boogers J A F. Patent WO2012/116977. 2012.
[89]
Vasylyev M, Alper H. Angew. Chem. Int. Ed., 2009, 48(7): 1287.
[90]
Inventor not nominated. Patent US 3127451. 1964.
[91]
Inventor not nominated. Patent US 32786121. 1966.
[92]
Chauvel A, Lefebvre G. Eds.: Petrochemical Processes, Institut Français du PÉtrole Publications, Imprimerie Nouvelle, Saint-Jean-de-Braye. 1989, 92.
[93]
Weissermel K, Arpe H J. Eds.: Industrial Organic Chemistry, VCH Publishers, Weinheim. 1997, 138.
[94]
Sharma S K, Shukla R S, Parikh P A, Jasra R V. J. Mol. Catal. A: Chem., 2009, 304(1/2): 33.
[95]
Sharma S K, Jasra R V. Ind. Eng. Chem. Res., 2011, 50(5): 2815.
[96]
Chercheja S, Rothenbücher T, Eilbracht P. Adv. Synth. Catal., 2009, 351(3): 339.
[97]
Wong G W, Landis C R. Angew. Chem. Int. Ed., 2013, 52(5): 1564.
[98]
Breit B, Fuchs D, Nasr-Esfahani M, Diab L, Šmejkal T. Synlett, 2013, 24(13): 1657.
[99]
Breit B, Bruch A, Gebert A. Synthesis, 2008, 2008(14): 2169.

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